I.2.Флавиновые дегидрогеназы
Флавиновые ферменты представляют собой сложные белки, простетическими группами которых являются флавинмононуклеотид (ФМН) или флавинадениндинуклеотид (ФАД), которые являются производными рибофлавина– витамина B2. Они содержит общую циклическую (состоящую из 3-х циклов) изоаллоксазиновую группировку, которая способна обратимо восстанавливаться по реакции:
+ 2H+ + 2e
|
|
Биологически активными являются 6,7-диметилпроизводные изоаллоксазина, к которым относится и рибофлавин, кроме того содержащий остаток 5-ти атомного спирта - ребитола
|
ФМН представляет собой рибофлавинз51-фосфат, а ФАД, кроме того, содержит остаток адениловой кислоты (нуклеотида АМФ)
|
+ SH2 + S
Рибофлавин не синтезируется в организме человека и обязательно должен поступать с пищей.
Коферменты ФМН и ФАД являются простетическими группами и прочно связаны с ферментами. Их называют флавопротеинами.
В ходе реакции дегидрогенизации с участием ФМН и ФАД отщепляемые от субстрата атомы водорода присоединяются к изоаллоксазиновой группировке кофермента ( к к атомам азота второго и третьего циклов по схеме:
|
|
C COOH
CH2 + ФАД CH + ФАД-H2
|
|
C COOH
|
|
I.3.Кофермент Q– убихинон.
Этот кофермент обычно входит в состав дегидрогеназ, которые окисляют восстановленные коферменты НАД∙Н и ФМН∙Н2.
Это необходимо для того, чтобы регенерировать их для выполнения ими своих окислительных функций.
Убихинон содержит в своем составе хиноновый цикл
|
Система двойных связей и (две С=С в цикле и две С=О в карбонильных группах) называется хиноидной группировкой. Хиноновый цикл способен к реакциям окисления-восстановления, протекающим по схеме:
+ 2H+ + 2e
|
|
Убихинон, принимающий участие в клеточном дыхании, имеет следующую формулу:
|
|
|
Он представляет собой 2,3-диметокси-5-метилхинон, к которому в положении 6 присоединяется фрагмент, содержащий до 10 структурных звеньев изопрена – мономера природного каучука:
nCH2=C-CH=CH2 [-CH2-C=CH-CH2-]n
|
Присоединяя водород, убихинон превращается в убихинол
Всю систему регенерации дегидрогеназ с участием убихинона, можно представить следующей последовательностью реакций:
НАД∙Н + Н+ + ФМН ФМН∙Н2 + НАД+
ФМН∙Н2 + Q → ФМН + Q ∙H2
I.4. Группа гемма
Эта группа является окислительно-восстановительным кофактором ферментов дыхательной цепи, фотосинтеза и др.
Гем представляет собой простетическую группу. Он представляет собой порфириновый цикл, состоящий из 4-х пирольных колец, связанных группами СН, который в свою очередь связан ковалентными связями с белком. Ион Fe3+ , входящий в порфириновый цикл, способен восстанавливаться до иона Fe2+ и тем самым осуществлять перенос заряда, который является одним из важнейших процессов в живых клетках Электроны, переходят от одного вещества к другому иногда непосредственно, а иногда по цепи специальных переносчиков заряда. Принцип переноса заряда как раз и заключается в том, что ионы переходных металлов (Fe+2, Cu+2) в составе гема способны существовать в различных степенях окисления и принимать или отдавать электрны.
II. Коферменты переноса групп (трансферазы)