I.2.Флавиновые дегидрогеназы

 

Флавиновые ферменты представляют собой сложные белки, простетическими группами которых являются флавинмононуклеотид (ФМН) или флавинадениндинуклеотид (ФАД), которые являются производными рибофлавина– витамина B2. Они содержит общую циклическую (состоящую из 3-х циклов) изоаллоксазиновую группировку, которая способна обратимо восстанавливаться по реакции:

 

+ 2H+ + 2e

 

 

дигидроаллоксазин
изоаллоксазин

 

Биологически активными являются 6,7-диметилпроизводные изоаллоксазина, к которым относится и рибофлавин, кроме того содержащий остаток 5-ти атомного спирта - ребитола

 

 
 

 

ФМН

 


ФМН представляет собой рибофлавинз51-фосфат, а ФАД, кроме того, содержит остаток адениловой кислоты (нуклеотида АМФ)

 

       
 
 
   

 

 


ФАД

 

 


 

+ SH2 + S

 

Рибофлавин не синтезируется в организме человека и обязательно должен поступать с пищей.

Коферменты ФМН и ФАД являются простетическими группами и прочно связаны с ферментами. Их называют флавопротеинами.

В ходе реакции дегидрогенизации с участием ФМН и ФАД отщепляемые от субстрата атомы водорода присоединяются к изоаллоксазиновой группировке кофермента ( к к атомам азота второго и третьего циклов по схеме:

 

 

 
Примером подобной реакции может быть окисление янтарной кислоты (сукцината) в непредельную фумаровую кислоту – фумарат, являющуюся одной из реакций цикла Кребса.

OH
О

C COOH

       
   


CH2 + ФАД CH + ФАД-H2

           
 
     
 


O
CH2 CH

               
 
   
   
 
 
 
   
OH

C COOH

фумарат
сукцинат

 

 

I.3.Кофермент Q– убихинон.

Этот кофермент обычно входит в состав дегидрогеназ, которые окисляют восстановленные коферменты НАД∙Н и ФМН∙Н2.

Это необходимо для того, чтобы регенерировать их для выполнения ими своих окислительных функций.

Убихинон содержит в своем составе хиноновый цикл

 
 

 

 


Система двойных связей и (две С=С в цикле и две С=О в карбонильных группах) называется хиноидной группировкой. Хиноновый цикл способен к реакциям окисления-восстановления, протекающим по схеме:

 

 

 

 

+ 2H+ + 2e

 

 

парадигидрохинон
хинон

 

Убихинон, принимающий участие в клеточном дыхании, имеет следующую формулу:

 

1 ≤ n ≤ 10
метокси

Убихинон (коф. Q)

 

Он представляет собой 2,3-диметокси-5-метилхинон, к которому в положении 6 присоединяется фрагмент, содержащий до 10 структурных звеньев изопрена – мономера природного каучука:

 

nCH2=C-CH=CH2 [-CH2-C=CH-CH2-]n

       
 
   
 


изопрен
CH3 CH3

 

Присоединяя водород, убихинон превращается в убихинол

 

 

Всю систему регенерации дегидрогеназ с участием убихинона, можно представить следующей последовательностью реакций:

 

 

НАД∙Н + Н+ + ФМН ФМН∙Н2 + НАД+

 

ФМН∙Н2 + Q → ФМН + Q ∙H2

 

 

I.4. Группа гемма

 

Эта группа является окислительно-восстановительным кофактором ферментов дыхательной цепи, фотосинтеза и др.

Гем представляет собой простетическую группу. Он представляет собой порфириновый цикл, состоящий из 4-х пирольных колец, связанных группами СН, который в свою очередь связан ковалентными связями с белком. Ион Fe3+ , входящий в порфириновый цикл, способен восстанавливаться до иона Fe2+ и тем самым осуществлять перенос заряда, который является одним из важнейших процессов в живых клетках Электроны, переходят от одного вещества к другому иногда непосредственно, а иногда по цепи специальных переносчиков заряда. Принцип переноса заряда как раз и заключается в том, что ионы переходных металлов (Fe+2, Cu+2) в составе гема способны существовать в различных степенях окисления и принимать или отдавать электрны.

 

II. Коферменты переноса групп (трансферазы)