Комплексонометрия
Цериметрия
Дихроматометрия
Броматометрия
Йодатометрия
Йодхлорметрия
Это метод аналогичный йодометрии. Но в качестве титранта используют раствор йодмонохлорида, который более устойчив. Йодхлорметрическим методом способом обратного титрования определяют фенолы и первичные ароматические амины. Анализируемое вещество осаждается в виде йодпроизводного, избыток титранта устанавливают йодометрически:
ICI + KI → I2 + KCI
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI
Этим методом количественно определяют, например, аскорбиновую кислоту. Лекарственное вещество окисляются титрованным раствором йодата калия. Избыток титранта устанавливают йодометрически, индикатор – крахмал.
КIO3 + 5 КI + 6 HCI → 3 I2 + 6 KCI + 3 H2O
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI
В качестве титранта используют бромат калия, проявляющий в кислой среде окислительные свойства. Определение обычно ведут в присутствии бромида.
КBrO3 + 5 КBr + 6 HCI → 3 Br2 + 6 KCI + 3 H2O
Выделившийся свободный бром расходуется либо на окисление (гидразины и гидразиды), либо на бромирование (фенолы и первичные ароматические амины) лекарственного вещества. Индикаторами при прямом титровании служат красители – азосоединения: метиловый красный, метиловый оранжевый – которые окисляются и обесцвечиваются под действием избытка титранта в точке эквивалентности.
При обратной броматометрии конец титрования устанавливают йодометрически:
Br2 + 2 KI → I2 + 2 KBr
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI
Метод основан на осаждении некоторых солей органических оснований титрованным раствором дихромата калия: 2 [R3N∙H+] Cl- + K2Cr2O7 → [R3N∙H+]2 Cr2O7 + 2 KCl
Нерастворимые дихроматы оснований отфильтровывают, а избыток титранта определяют йодометрически: K2Cr2O7 + 6 KI +7 H2SO4 → Cr2 (SO4)3 + 3 I2 + 4 K2SO4 + 7 H2O
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2 NaI
Определяют этим методом метиленовый синий и акрихин.
Метод основан на использовании устойчивого титранта сульфата церия (IV), который в кислой среде восстанавливается до сульфата церия (III): Ce4+ + ē → Ce3+
Прямым титрованием определяют соединения железа (II):
2 FeSO4 + 2 Ce(SO4)2 → Fe2(SO4)3 + Ce2(SO4)3
При этом используют индикаторы – дифениламин или о-фенантролин (фероин).
При обратном титровании избыток титранта определяют йодометрически:
2 Ce(SO4)2 + 2 KI → I2 + Ce2(SO4)3 + K2SO4
I2 + 2 Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI
Рекомендуют обратную цериметрию для определения викасола, токоферола ацетата и др.
Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов катионов металлов с титрованным раствором трилона Б – динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты. Взаимодействие происходит в стехиометрическом соотношении 1:1 независимо от заряда катиона:
CH2COONa CH2COONa
CH2− N CH2− N
CH2COOH CH2COO
CH2COOH + MgSO4 → CH2COO Mg + Н2SO4
CH2− N CH2− N
CH2COONa CH2COONa
Э = М/2.
CH2COONa CH2COO
CH2− N CH2− N
CH2COOH CH2COO
CH2COOH + Bi2(SO4)3 → CH2COO Bi + Н2SO4 + Na2SO4
CH2− N CH2− N
CH2COONa CH2COO- Э = М/2.
При комплексонометрическом титровании соблюдают определенный интервал значений pH, который достигается с помощью буферных растворов.
Применяемые индикаторы называются металлоиндикаторами : КХТС (кислотный хром темно-синий), КХЧС (кислотный хром черный специальный), пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, кальконкарбоновая кислота, мурексид. Перед достижением точки эквивалентности свободные ионы металла, содержащиеся в титруемом растворе свяжутся с титрантом. Последние порции титранта разрушают комплекс иона металла с индикатором,при этом происходит образование комплекса металла с трилоном Б и высвобождение
свободных ионов индикатора, поэтому титруемый раствор приобретает окраску свободного индикатора.
При прямом титровании к анализируемому раствору солей кальция, магния, цинка, висмута добавляют необходимый объем буферного раствора для достижения нужного значения рН и указанное в частной статье количество металлоиндикатора. Затем титруют раствором трилона Б до тех пор, пока в эквивалентной точке не произойдет изменение окраски индикатора.
Обратное титрование применяют, если нет подходящего индикатора для прямого титрования, если реакция металла с трилоном Б идет медленно и если происходи гидролиз металла при образовании комплексоната.
При анализе солей ртути или свинца избыток трилона Б, не вступивший во взаимодействие с анализируемым катионом, оттитровывают, используя в качестве титрантов растворы солей цинка или магния. Титруют также в присутствии металлоиндикатора и при определенном значении рН среды.
Метод вытеснения (или титрование по заместителю) применяют когда нельзя подобрать соответствующий индикатор, например при анализе солей свинца. Сначала известную навеску соли магния оттитровывают трилоном Б в среде аммиачного буфера в присутствии металлоиндикатора. Затем, после изменения окраски титруемой жидкости, добавляют навеску анализируемой соли свинца. При этом ионы свинца, образуя более прочный комплекс с трилоном Б, вытесняет эквивалентное количество ионов магния. Далее проводят количественное определение содержания вытесненных ионов магния.