Класифікація сплавів на основі міді
Найбільш розповсюджені елементи у сплавах міді - цинк, алюміній, олово, залізо, кремній, марганець, берилій, нікель. Усі ці елементи підвищують міцностні властивості міді.
Сплави на основі міді поділяють на деформовані та ливарні, які зміцнюють і не зміцнюють термічною обробкою. Однак широко використовується розподіл мідних сплавів на латуні, бронзі і мідно-нікелеві сплави.
Латунями називаються сплави міді, у яких основним легуючим елементом є цинк. Прості латуні маркують літерою Л і позначають числом, що характеризує середній вміст міді. Так, наприклад, Л68 містить 68 % Cu і 32 % Zn.
Якщо латунь, крім цинку, легують іншими елементами, то після літери Л ставлять умовну позначку цих елементів: Φ - Р; О - Sn; Ж - Fe; А - Αl; Κ - Si; Мц - Μn; Η - Ni. Число після літер показує середній вміст цих елементів у латуні, крім цинку. Вміст цинку визначають за різницею від 100%. Так, наприклад, ЛАН59-3-2 містить 59 % Cu; 3 % Аl; 2 % Ni; 36 % Zn.
Бронзами називають всі сплави міді (крім латуней і мідно-нікелевих сплавів). Бронзи маркуються літерами Бр, а після них вказують основні легуючі елементи та їхній вміст у сплаві. Елементи позначають літерами: Ц - Zn; Φ - Р; Б - Be; Ж - Fe, А - Àl тощо. Наприклад, БрАЖМц 10-3-1,5 легована 10 % Àl, 3 % - Fe, 1,5 % - Μn, інше - Cu.
§12. Виробництво міді
1. Мідні руди і підготовка їх до плавки. Сировиною для виробництва міді е сульфідні мідні руди (CuS, Cu2S, CuFeS2, Сu3FеS3) і окислені (CuO, Сu2О, СuСО3, Сu(ОН)2). До 80% міді добувають із сульфідних руд, 15...20% —з окислених. Вміст міді в рудах звичайно становить 1...3%. Мідні руди містять у собі також невелику кількість цинку, свинцю, срібла, золота та інших металів. До складу пустої породи мідних руд входять кварц, глинозем, вапняк і різні силікати.
Усі мідні руди перед плавкою збагачують методом флотації. Для цього руду подрібнюють і розмелюють до зерен розміром 0,05...0,5 мм, а потім засипають у флотаційну машину. Тут вона перемішується з водою: і утворює пульпу. У ванну флотаційної машини добавляють смерекову (ялинову) олію, яка сприяє утворенню на поверхні зерен рудних мінералів погано змочуваної водою плівки. Якщо тепер продувати через пульпу стиснене повітря, то ці дрібні зерна прилипають до бульбашок повітря і виносяться ними на поверхню води, утворюючи піну. Піна безперервно видаляється з машини. Після фільтрації і сушіння з неї утворюється мідний концентрат. Часточки пустої породи, добре змочувані водою, осідають на дно машини, звідки в міру нагромадження видаляються у відвал. Збагачення сульфідних мідних руд методом флотації дає змогу мати концентрат, який містить 15...30% міді.
Мідний концентрат перед плавкою випалюють у багатоподових вертикальних печах або в киплячому шарі (в завислому стані).
2. Способи вироблення міді. Добувають мідь з руд пірометалургійним або гідрометалургійним способом. Гідрометалургійний спосіб застосовують порівняно рідко — тільки для переробки мідних окислених руд. Пірометалургійним способом мідь добувають з сульфідних мідних руд плавленням концентрату їх у полуменевих відбивних печах або кускової руди в шахтних печах. У мідеплавильній промисловості тепер застосовують переважно плавлення в полуменевих відбивних печах.
Рис. 41. Схема конвертора для виплавлення чорнової міді.
Виробництво міді з сульфідних руд складається з трьох послідовних етапів: 1) плавлення мідного концентрату у відбивній печі для вироблення мідного штейну; 2) переробки мідного штейну на чорнову мідь; 3) рафінування чорнової міді.
Вироблення мідного штейну. У сучасні полуменеві відбивні печі завдовжки до 40 м і завширшки 6—8 м завантажують одночасно понад 100 т концентрату або дрібної руди. У цих печах температура досягає 1500...1600° С при спалюванні найбільш дешевих і недефіцитних сортів палива.
У результаті плавлення на поді печі утворюється розплав сульфідів міді і заліза (мідний штейн). Звідси його випускають у ковші. Склад мідного штейну: 20...50% Cu; 20...40% Fe; 22... 25% S; до 8% О2 і домішки—золото, срібло, цинк, нікель та ін. Пуста порода відокремлюється від штейну у вигляді шлаку.
Виплавляння чорнової міді. Рідкий мідний штейн продувають у конверторах повітрям, внаслідок чого утворюється так звана чорнова мідь. Найбільш поширеними в промисловості є горизонтальні конвертори. На рис. 41 показано горизонтальний конвертор, який виготовляють діаметром 3...4 м, завдовжки 6...10 м і місткістю до 75 т. Зсередини конвертор обкладено магнезитовою цеглою 2. Установлений він на роликах 5 і має механічний привод для повертання. У горловину 1 заливають мідний штейн, засипають на поверхню залитого розплаву кремнезем, потрібний для відшлакування закису заліза, і продувають повітрям. Повітря підводиться під тиском 0,07...0,12 МПа (0,75...1,25 ат) по трубах 3 і спрямовується у фурми 4, розміщені вздовж конвертора.
Процес продування ведуть у дві стадії. У першій стадії окислюються сульфіди заліза і відшлаковується закис заліза:
2FeS + ЗО2 + SiO2 = (FeO)2×SiO2 + 2SO2 + Q.
Шлак зливають у горловину і замість нього вводять нові порції штейну. Продування проходить при температурі 1200...1300° С, яка підтримується за рахунок тепла хімічних реакцій. Після зливання шлаку залишається чиста напівсірчиста мідь Cu2S (білий штейн), який в другій стадії переробляється на чорнову мідь за такими реакціями:
2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 + Q;
Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2 — Q.
Тривалість процесу продування штейну на чорнову мідь залежить від вмісту міді в штейні та від місткості конвертора і становить 15...20 год. Для прискорення процесу застосовують кисневе дуття. Вироблену чорнову мідь розливають у плити або чушки і потім рафінують, щоб звільнитись від розчинених у ній газів і різних домішок.
Рафінування чорнової міді (очищення її від домішок) проводять двома способами: вогневим і електролітичним.
Вогневе рафінування ведуть у полуменевих відбивних печах, схожих за конструкцією на печі для виробництва мідного штейну. Чорнову мідь завантажують у піч і розплавляють, домішки окислюють продуванням крізь розплавлений метал повітря під тиском 0,15...0,20 МПа (1,5...2 ат). Оксиди сірки, сурми, цинку, свинцю, що утворилися, видаляються з димовими газами, а інші оксиди переходять у шлак. Золото і срібло залишаються розчиненими в міді. Поряд з окисленням домішок окислюється і мідь. Для відновлення окисленої міді і для видалення розчинених газів метал перемішують дерев'яними жердинами. Цей процес називається «дражненням» міді. При проведенні його мідь відновлюється вуглецем деревини:
Сu2О + С = 2Cu + CO — Q;
Cu2O + CO = 2Сu + CO2 + Q.
Чорнову мідь розливають у форми і дістають злитки, або анодні плити, для наступного електролітичного рафінування.
Електролітичне рафінування застосовують, щоб виробити найчистішу, високоякісну мідь (не менше 99,99% Cu) і виділити з неї благородні метали (платину, золото, срібло). Електролізні ванни являють собою довгі прямокутні резервуари, наповнені 12...16%-ним водним розчином мідного купоросу в сірчаній кислоті, в якому підвішено поперемінно аноди і катоди. Корпус ванни виготовляють з дерева або бетону, а зсередини його викладають шаром пластмаси. Установлюють корпус на скляні ізолятори. Анодами є плити з червоної міді масою 200...250 кг, а катодами — тонкі листи (0,5...0,7 мм) електролітичної міді. Під час пропускання електричного струму через ванну анод розчиняється і на катоді осаджуються іони міді. Протягом 10...12 днів на катоді збирається до 100 кг електролітичної міді. Катодні пластини потім переплавляють у печах і розливають у виливки потрібного перерізу. При електролізі частина домішок, що є в аноді, не розчиняється і осаджується на дно ванни у вигляді шламу, який періодично випускають з ванни і піддають дальшій обробці для виділення з нього благородних металів.