Механизмы электрохимического растворения железа и его аналогов (Ni, Co)

1. Bonhoeffer K.F., Heusler K.E. / Abhangigkeit der anodischen Eisenauflosung von der Saurekonzentration. // Z. Phys. Chem. 1956. B. 8. S. 390-393.

2. Bonhoeffer K.F., Heusler K.E. / Bemerkung uber die anodische Auflosung von eisen. // Z. Electrochem. 1957. B. 61. S. 122-123.

3. Heusler K.E. / Der Einflus der Wasserstoffionenkonzentration auf das elektrochemishe Verhalten des aktiven Eisens in sauren Losungen. Der Mechanismus der Reaktion FeÛFe²⁺ + 2e. // Z. Elektrochem. 1958. B. 62. № 5/6. S. 582-587.

4. Bockris J.O’.M., Drazic D., Despic A.R. / The electrode kinetics of the deposition and dissolution of iron. // Elektrochim. Acta.1961. V.4. № 2-4. P. 325-361.

5. Колотыркин Я. М., Лазоренко-Маневич Р. М., Соколова Л. А. / Роль адсорбции воды в анодном растворении железа: корреляция кинетических и спектроскопических данных. // Докл. АН СССР. 1987. Т. 295, № 3. С. 610-614

6. Лазоренко-Маневич Р.М., Соколова Л. А./ Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формировании структуры его поверхности//Электрохимия.1998. Т.34.№9. С. 933-938

7. Лазоренко-Маневич Р.М., Подобаев А.Н. / Развитие модельных представлений об активном растворении гидрофильных металлов// Защита металлов. 2001 г. Т. 37. №5. С. 491-498.

8. Подобаев А.Н., Кривохвостова О.В./ Кинетика первой стадии анодной ионизации железа в кислых сульфатных растворах// Защита металлов.2002. Т.38. №4. С. 375-378

9. А.Н. Подобаев, О.В. Кривохвостова/ Уточненная схема механизма анодного растворения железа в кислых сульфатных растворах//Защита металлов. 2003. Т.39. №2. С. 213-216

10. Подобаев А.Н. / Адсорбция молекул воды в процессе электрохимической ионизации металлов группы железа // Российский химический журнал (журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева ). 2008.Т. 52. №5. С.25-31.

Механизм Хойслера

Fe + OH^- ↔ FeOH _ads + e - быстрая обратимая стадия

FeOH _ads + Fe + OH^-→ FeOH _ads + FeOH ⁺ +2e - медленная лимитирующая стадия

i = k[OH^-]²exp[(3-2b)FE/RT)

b=30 мВ/дек, n_H+=-2

Механизм Бокриса

Fe + H₂O ↔ FeOH _ads + H⁺ + e - быстрая квазиравновесная стадия

E = E₀ + (RT/nF)ln([FeOH _ads][ H⁺])отсюда получают выражение для

([FeOH _ads]и подставляют его в выражение для скорости лимитирующей стадии

FeOH _ads → FeOH⁺ + e -медленная лимитирующая стадия

i = K[FeOH _ads]exp[(2-b)FE/RT)]

FeOH⁺ ↔ Fe²⁺ + H⁺ + eбыстрая квазиравновесная стадия

i = k[OH^-]exp[(2-b)FE/RT)]

b=40 мВ/дек, n_H+=-1

Современные представления о механизмах электрохимического растворения железа и его аналогов (Ni, Co)

Fе + H₂O « Fе(H₂O)^d+_ads + de; (I.6а)

Fе(H₂O)^d+_ads « Fе(OH)_ads + H⁺ + (1-d)e; (I.6б)

Fе(OH)_ads ®Fе(OH)⁺ + e (I.6в)