Законы Бойля – Мариотта, Гей-Люссака, Шарля.
Основные законы идеальных газов используются в технической термодинамике для решения целого ряда инженерно-технических задач в процессе разработки конструкторско-технологическойдокументации авиационной техники, авиадвигателей; их изготовления и эксплуатации.
Эти законы первоначально были получены экспериментальным путем. В последующем они были выведены из молекулярно-кинетической теории строения тел.
Закон Бойля – Мариотта устанавливает зависимость объема идеального газа от давления при постоянной температуре. Эту зависимость вывел английский химик и физик Р. Бойль в 1662 году задолго до появления кинетической теории газа. Независимо от Бойля в 1676 году этот же закон открыл Э. Мариотт. Закон Роберта Бойля (1627 – 1691), английского химика и физика, установившего этот закон в 1662 году, и Эдма Мариотта (1620 – 1684),французского физика, установившего этот закон в 1676 году: произведение объёма данной массы идеального газа на его давление постоянно при постоянной температуре или .
Закон получил название Бойля – Мариотта и утверждает, что при постоянной температуре давление газа обратно пропорционально его объему.
Пусть при постоянной температуре некоторой массы газа имеем:
V1– объем газа при давлении р1;
V2– объем газа при давлении р2.
Тогда согласно закону можно записать
(3)
Подставив в это уравнение значение удельного объема и принимая массу данного газа т = 1кг, получим
(4)
откуда
p1v1 =p2v2илиpv= const .(5)
Плотность газа – величина, обратная его удельному объему:
;
тогда уравнение (4) примет вид
т. е. плотности газов прямо пропорциональны их абсолютным давлениям. Уравнение (5) можно рассматривать как новое выражение закона Бойля – Мариотта которое можно сформулировать так: произведение давления на удельный объем определенной массы одного и того же идеального газа для различных его состояний, но при одинаковой температуре, есть величина постоянная.
Этот закон может быть легко получен из основного уравнения кинетической теории газов. Заменив в уравнении (2) число молекул в единице объема отношением N/V (V – объем данной массы газа, N– число молекул в объеме) получим
или (6)
Поскольку для данной массы газа величины N и β постоянны, то при постоянной температуре T=const для произвольного количества газа уравнение Бойля – Мариотта будет иметь вид
pV = const, (7)
а для 1 кг газа
pv = const.
Изобразим графически в системе координат р – v изменение состояния газа.
Например, давление данной массы газа объемом 1 м3 равно 98 кПа, тогда, используя уравнение (7), определим давление газа объемом 2 м3
кПа.
Продолжая расчеты, получим следующие данные: V (м3) равно 1; 2; 3; 4; 5; 6; соответственно р (кПа) равно 98; 49; 32,7; 24,5; 19,6; 16,3. По этим данным строим график (рис. 1).
Рис. 1. Зависимость давленияидеального газа от объема при
постоянной температуре
Полученная кривая – гипербола, полученная при постоянной температуре, называется изотермой, а процесс, протекающий при постоянной температуре, – изотермическим. Закон Бойля – Мариотта – приближенный и при очень больших давлениях и низких температурах для теплотехнических расчетов неприемлем.
Закон Г е й – Л ю с с а к а определяет зависимость объема идеального газа от температуры при постоянном давлении. (Закон Жозефа Луи Гей-Люссака (1778 – 1850), французского химика и физика, установившего впервые этот закон в 1802 году: объём данной массы идеального газа при постоянном давлении линейно возрастает с ростом температуры, то есть,где - удельный объём при ; β – коэффициент объёмного расширения равный 1/273,16 на 1оС.) Закон установлен экспериментально в 1802 г. французским физиком и химиком Жозефом Луи Гей-Люссаком, именем которого назван. Исследуя на опыте тепловое расширение газов, Гей-Люссак открыл, что при неизменном давлении объемы всех газов увеличиваются при нагревании почти одинаково, т. е. при повышении температуры на 1°С объем некоторой массы газа увеличивается на 1/273 объема, который данная масса газа занимала при 0°С.
Увеличение объема при нагревании на 1 °С на одну и ту же величину не случайно, а как бы является следствием закона Бойля – Мариотта. Вначале газ нагревается при постоянном объеме на 1 °С, давление его увеличивается на 1/273 начального. Затем газ расширяется при постоянной температуре, причем его давление уменьшается до начального, а объем во столько же раз увеличивается. Обозначив объем некоторой массы газа при 0°С через V0, а при температуре t°C через Vt запишем закон следующим выражением:
. (8)
Закон Гей-Люссака также можно изобразить графически.
Рис. 2. Зависимость объема идеального газа от температуры при постоянном
давлении
Используя уравнение (8) и принимая температуру равной 0°С, 273 °С, 546 °С, вычислим объем газа, равный соответственно V0, 2V0, 3V0. Отложим по оси абсцисс в некотором условном масштабе (рис. 2) температуры газа, а по оси ординат – соответствующие этим температурам объемы газа. Соединяя на графике полученные точки, получим прямую, представляющую собой график зависимости объема идеального газа от температуры при постоянном давлении. Такая прямая называется изобарой, а процесс, протекающий при постоянном давлении – изобарным.
Обратимся еще раз к графику изменения объема газа от температуры. Продолжим прямую до пересечения, с осью абсцисс. Точка пересечения будет соответствовать абсолютному нулю.
Предположим, что в уравнении (8) значение Vt= 0, тогда имеем:
но так как V0 ≠ 0, следовательно, , откуда t= – 273°C. Но – 273°C=0К, что и требовалось доказать.
Представим уравнение Гей-Люссака в виде:
Помня, что 273+t=Т, а 273 К=0°С, получим:
или . (9)
Подставляя в уравнение (9) значение удельного объема и принимая т=1 кг, получим:
или (10)
Отношение (10) выражает закон Гей-Люссака, который можно сформулировать так: при постоянном давлении удельные объемы одинаковых масс одного и того же идельного газа прямо пропорциональны его абсолютным температурам. Как видно из уравнения (10), закон Гей-Люссака утверждает, что частное от деления удельногообъема данной массы газа на его абсолютную температуру есть величина постоянная при данном постоянном давлении.
Уравнение, выражающее закон Гей-Люссака, в общем виде имеет вид
(11)
и может быть получено из основного уравнения кинетической теории газов. Уравнение (6) представим в виде
при p=constполучаем уравнение (11). Закон Гей-Люссака широко применяется в технике. Так, на основе закона объемного расширения газов построен идеальный газовый термометр для измерения температур в пределах от 1 до 1400 К.
Закон Шарля устанавливает зависимость давления данной массы газа от температуры при постоянном объеме.ЗаконЖана Шарля (1746 – 1823),французского ученого, установившего этот закон впервые в 1787 году, и уточненный Ж.Гей-Люссакомв 1802 году: давление идеального газа неизменной массы и объёма возрастает при нагревании линейно, то есть , где ро – давление приt= 0°C.
Шарль определил, что при нагревании в постоянном объеме давление всех газов увеличивается почти одинаково, т.е. при повышении температуры на 1 °С давление любого газа увеличивается точно на1/273 того давления, которая данная масса газа имела при 0°С. Обозначим давление некоторой массы газа в сосуде при 0°С через р0, а при температуре t° через pt. При повышении температуры на 1°С давление увеличивается на , а при увеличении на t°Cдавление увеличивается на . Давление при температуре t°Cравно начальному плюс прирост давления или
;
.(12)
Формула (12) позволяет вычислить давление при любой температуре, если известно давление при 0°С. В инженерных расчетах очень часто используют уравнение (закон Шарля), которое легко получается из соотношения (12).
Поскольку , а 273 + t = Т или 273 К = 0°С = Т0
Имеем
или . (13)
При постоянном удельном объеме абсолютные давления идеального газа прямо пропорциональны абсолютным температурам. Поменяв местами средние члены пропорции, получим
или .(14)
Уравнение (14) есть выражение закона Шарля в общем виде. Это уравнение легко вывести из формулы (6)
.
При V=const получаем общее уравнение закона Шарля (14).
Для построения графика зависимости данной массы газа от температуры при постоянном объеме воспользуемся уравнением (13). Пусть, например, при температуре 273 К=0°С давление некоторой массы газа 98 кПа. По уравнению давление при температуре 373, 473, 573 °С соответственно будет 137 кПа (1,4 кгс/см2), 172 кПа (1,76 кгс/см2), 207 кПа (2,12 кгс/см2). По этим данным строим график (рис. 3). Полученная прямая называется изохорой, а процесс, протекающий при постоянном объеме, – изохорным.
Рис. 3. Зависимость давления газа от температуры при постоянном объеме
v0