Превращение аустенита в перлит при охлаждении
(второе основное превращение в стали)
При охлаждении аустенита (А) ниже температуры Ас1 происходит его превращение в перлит (П = Ф + Ц), заключающееся в перестройке решеток g- в a -железо и выделении цементита. Но следует отметить, что как для образования зародышей цементита, содержащего 25 % (ат.) С, так и для возникновения феррита (в a - решетке растворяется лишь 0,023 % С), важную роль играют флуктуации углерода.
Кинетика превращения А ® П как и П ® А подчиняется общим закономерностям фазовых превращений, рассмотренным в гл. I, при анализе процесса кристаллизации.
Как и при кристаллизации из жидкости, скорость превращения А ® П определяется скоростями зарождения центров превращения и их роста (см. рис. 12).
Но при рассмотрении превращения А ® П(Ф+Ц) следует учитывать, что в системе существуют не две, а три фазы и при оценке флуктуаций энергии, связанных с появлением зародышей, т. е. областей с новой упаковкой атомов, необходимо рассматривать отдельно вероятность появления фаз различного состава.
Обусловленный переохлаждением системы выигрыш свободной энергии будет расходоваться на образование поверхности раздела фаз и на их дальнейший рост.
Скорость процесса превращения аустенита в перлит описывается той же формулой, что и превращение перлита в аустенит, но только с различными численными значениями констант. Следовательно, скорость распада аустенита, как и других фазовых превращений, зависит от двух факторов, но основным является степень переохлаждения DT. Выигрыш свободной энергии смеси Ф+Ц, по сравнению со свободной энергией аустенита, с увеличением переохлаждения растет, но чем больше DT, тем ниже температура превращения и тем медленнее протекает диффузия. Поэтому имеется некоторая оптимальная величина переохлаждения, при которой процесс А ® П идет с максимальной скоростью. Это - температура минимальной устойчивости аустенита.
Рис. 70. Схема зарождения новых перлитных колоний
в зернах аустенита при охлаждении:
1 - первичные пластинки цементита в феррите;
2 - вторичные пластинки цементита в феррите; 3 - колонии перлита
Зарождение новых перлитных колоний и перестройка начинаются обычно у границ аустенитных зерен (рис. 70) и ведущей фазой является феррит.
При охлаждении гомогенного аустенита (в эвтектоидной стали), образовавшиеся кристаллы феррита и цементита (перлита), имеют пластинчатую форму (рис. 71).
Рис. 71. Схема структуры пластинчатого перлита
В углеродистой эвтектоидной стали «толщина» пластинок феррита почти не зависит от величины исходного зерна аустенита, но существенно уменьшается с увеличением степени переохлаждения. При небольших переохлаждениях толщина пластинок близка к 1000 нм, а с увеличением переохлаждения снижается до 100…200 м.
В зависимости от полусуммы толщин пластинок феррита и цементита d, различают перлит (d = 700…800 нм), сорбит (d…до 400 нм) и троостит (d до 100…200 нм).
С увеличением степени дисперсности структур перлитного типа растет прочность и твердость сталей, но снижается пластичность. Лучшим сочетанием прочности и пластичности обладают сорбитные стали.
В неоднородном по концентрации углерода аустените (например, в заэвтектоидных сталях при температуре ниже точки Aсм) может образоваться не пластинчатый, а зернистый перлит, в котором цементитные частицы имеют форму зернышек. По-видимому, в этих случаях ведущей фазой является цементит.
Рис. 72. Схема построения диаграммы изотермического распада
аустенита для эвтектоидной стали:
а - кинетические кривые превращения при разных температурах (t1 > t2 > t3);
Н1, Н2, Н3 - начало превращения; К1, К2, К3 - конец превращения; б - диаграмма превращения
Зависимость количества образовавшегося перлита описывают кинетической кривой (рис. 72, а). Видно, что на кривой имеется некоторый инкубационный период, период быстрого протекания процесса и период его затухания. Максимальная скорость процесса соответствует, примерно, моменту полураспада. Началу собственно перлитного превращения в доэвтектоидных сталях предшествует выделение избыточного феррита.
Влияние переохлаждения на устойчивость аустенита и скорость его превращения в перлит обычно представляют в виде диаграмм в координатах температура превращения - десятичный логарифм времени (рис. 72, б), которые строят по кривым типа приведенных на рис. 72, а. Эти диаграммы удобно рассматривать на примере эвтектоидной стали.
Изотермическое превращение А ® П в указанной стали происходит в интервале температур между 727 °С (температура выше которой аустенит в стали устойчив) и 210 °С (температура, ниже которой в этой стали начинается бездиффузионное мартенситное превращение, о котором речь пойдет в следующем разделе.
В области диаграммы, ограниченной С - образными кривыми1 и 2 и происходит превращение А ® П . Линия 1 соответствует началу превращения, линия 2 - его концу. Левее линии 1 существует устойчивый аустенит, правее линии 2 - продукты распада аустенита - Ф + Ц.
Как видно из диаграммы, аустенит наименее устойчив при температуре 550 °С (в эвтектоидной стали время его устойчивости составляет примерно 1,5 с).
Как выше, так и ниже этой температуры, устойчивость аустенита увеличивается. Наличие минимума устойчивости аустенита объясняется тем, что уменьшение скорости диффузии железа при понижении температуры, компенсируется увеличением вероятности образования зародыша феррита именно при температуре 550°С. При переохлаждениях ниже 550 °С скорость превращения А ® П уменьшается из-за уменьшения скорости роста зародышей феррита до критического размера.
В зависимости от величины переохлаждения на указанных диаграммах, различают область перлитного превращения (от AС1 до 550° С) и бейнитного (от 550 °С до точки Мн) или промежуточного превращения.
Промежуточным оно называется потому, что обладает как чертами диффузионного перлитного превращения, так и некоторыми чертами бездиффузионного мартенситного превращения.
Различают структуру верхнего бейнита, который образуется при температурах близких к 550 °С и нижнего бейнита, образующегося при температурах близких к Мн. Структура верхнего бейнита (рис. 73, а) похожа на перлитную, т. к. она, как можно видеть при больших увеличениях, - пластинчатая, а структура нижнего бейнита (рис. 73, б), как правило, - игольчатая.
Кинетика перлитного превращения зависит, прежде всего, от химического состава сталей. В углеродистых сталях наиболее устойчивым, характеризующимся самым большим инкубационным периодом, является аустенит эвтектоидного состава. При отклонении содержания углерода от эвтектоидного, инкубационный период уменьшается.
Легирующие элементы оказывают сильное влияние на устойчивость аустенита и кинетику перлитного превращения.
Рис. 73. Микроструктуры бейнита:
а - верхнего (среднеуглеродистая сталь с 0,6% С); б - нижнего бейнита – игольчатого
(сталь с 0,54 %С, 1,2 % Сr, 0,48 % Мо, 4,12% Ni 0,82 % W)
Рис. 74. Диаграмма изотермического превращения аустенита в стали 12ХН3А
Такие элементы как хром, никель и особенно молибден повышают устойчивость аустенита, кобальт же наоборот, сильно понижает. Если в состав аустенита входят карбидообразующие легирующие элементы или кремний, на диаграмме изотермического превращения аустенита может быть два минимума устойчивости аустенита, соответствующих перлитному и бейнитному (промежуточному) превращениям (рис. 74).
Эти две области разделены областью относительной устойчивости аустенита. Бейнитное превращение в легированных сталях имеет особенности по сравнению с углеродистыми сталями. В легированных сталях бейнитное превращение протекает не до конца. Часть аустенита, по-видимому, более легированная хромом, при изотермической выдержке не распадается, а при дальнейшем понижении температуры может лишь частично превращаться в мартенсит либо вообще не претерпевать превращения.
Легированная сталь в результате бейнитного превращения имеет структуру, состоящую из некоторого количества мартенсита и доли нераспавшегося аустенита.
Если сталь легирована несколькими элементами, то они могут по-разному действовать на устойчивость аустенита в перлитной и бейнитной областях. Так, в низкоуглеродистых сталях с повышенным содержанием никеля, молибдена и вольфрама, превращение в перлитной области протекает настолько медленно, что экспериментально даже не фиксируется, и на диаграмме существуют лишь линии, соответствующие бейнитному превращению. В других же сталях, например, содержащих 0,4 % С и 10…12 % Сr, в перлитной области скорость превращения велика, а в бейнитной ее зафиксировать не удается.
Легирующие элементы влияют и на степень дисперсности перлита. Так, кобальт уменьшает размеры пластин, а марганец и молибден - увеличивают. Причем, если в легированных сталях содержатся ярко выраженные карбидообразующие элементы (Ti, V, Nb и др.), то вместо цементита часто образуются пластины специальных карбидов (M7С3, M23С6).
В этом случае при одинаковых переохлаждениях пластинки специальных карбидов меньше, чем пластины цементита.
Влияние легирующих элементов на кинетику перлитного превращения связано с тем, что они замедляя диффузию (предельно на 2…3 порядка), прежде всего, позволяют значительно увеличить степень переохлаждения аустенита, т. е. понизить температуру превращения А ® П. Кроме того, они снижают не только скорость превращения, но и скорость образования карбидов.