РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ

А) цис-транс-изомеризация у двойных связей

Изучалась на примере 3-метилпентена-2, моделирующего элементарное звено в полиизопрене. Реакция идет в присутствии тиобензойной кислоты и имеет радикальный характер

Если скорость реакции изомеризации достаточно высока, и поскольку реакции (3) и (2) обратимы, то при некоторой температуре установится равновесие между цис- и транс-формами, независимо от строения исходного вещества.

Аналогичные реакции идут в полиизопрене при нагревании его в атмосфере диоксида серы ( через 30 минут образуется продукт с равновесным соотношением цис- и транс-структуры 43:57) или при обработке СКИ или СКД на вальцах в присутствии тиокислот и дисульфидов, она идет также при серной вулканизации.

Изомеризация снижает способность каучука к кристаллизации, т.е его прочность.

Б) изомеризация при перемещении двойных связей

Наблюдается при нагревании гидрохлорида каучука в вакууме или с органическими основаниями

СН_{3 +НCI} CH₃ t СН₂

~СН₂-С=СН-СН₂~ → ~СН₂-СCI-СН₂-СН₂~ → ~СН₂-С-СН₂-СН₂~

полиизопрен гидрохлорид каучука - _{НCI изокаучук}

Реакции циклизации диеновых эластомеров

Протекают под действием протонных и апротонных кислот Н₂SO₄, HCL, H₃PO₄, SnCL₄, TiCL₄.В результате реакции образуются шестичленные кольца с двойной связью в новом положении, жесткость цепей увеличивается вплоть до потери эластичности. Протекают по ионному механизму через стадию образования карбкатиона по одному из трех направлений с уменьшением степени ненасыщенности.

Полициклы имеют лестничное строение Циклокаучуки представляют собой белые порошки, а в расплавленном состоянии – смолы. Они очень термоокислительно- стойки. Полициклы соединены между собой обычными элементарными звеньями