Титрант метода.

Аргентометрия.

Аргентометрия, или аргентометрическое титрование, — метод осадительного титрования, основанный на исполь­зовании стандартного раствора нитрата серебра AgNO₃ в качестве реагента-осадителя. В основе метода лежат осадительные реакции

X^- + Ag⁺ = AgX↓

где X^- = I^-,CN^-, Br^-,Сl^-,NCS^- и др.

Титрование проводят обычно в присутствии индикаторов.

В качестве основного титранта метода используют стандартный раствор AgNO₃ чаше всего с концентрацией 0,1 и 0,05 моль/л. Нитрат серебра в водном растворе неустойчив вследствие протекания окислительно-восстановительных процессов с участием катионов серебра(I), которые окисляют возможные органические примеси в воде, фотохимического разложения на свету. Поэтому вначале раствор нитрата серебра готовят с приблизительной концентрацией, а затем стандартизуют по стандартному раствору хлорида натрия в присутствии хромата калия в качестве индикатора.

Расчет концентрации и титра стандартизованного описанным мето­дом раствора нитрата серебра проводят обычным способом, учитывая, что факторы эквивалентности нитрата серебра и хлорида натрия в дан­ном случае равны единице:

n(AgNO₃) = n(NaCl),

c(AgNO₃)V(AgNO₃) = c(NaCl)V(NaCl),

c(AgNO₃) = c(NaCl)V(NaCI)/V(AgNO₃),

T(AgNO₃) = c(AgNO₃)M(AgNO₃)/1000,

где все обозначения — традиционные.

Разновидности аргентометрии.

В зависимости от способа прове­дения титрования и применяемого индикатора различают 4 метода аргентометрического титрования; метод Гей-Люссака, метод Мора, метод Фаянса—Фишера—Ходакова и метод Фольгарда.

1) Метод Гей-Люссака (1832 г.) — прямое титрование галогенид-ионов стандартным раствором нитрата серебра без индикаторов. Окончание титрования фиксируют визуально по прекращению образования осадка соли серебра и просветлению раствора. Метод дает очень точные результаты; применялся еще для определения атомной массы галогенов и серебра. Требует известного навыка, сравнительно продолжителен, в настоящее время применяется редко.

2) Метод Мора (1856 г.) — определение галогенид-ионов прямым титрованием раствором нитрата серебра в присутствии индикатора — раствора хромата калия. Применяется для определения Сl^-, Вr^-. Однако метод не позволяет определять I^- и NCS^- , так как при титровании происходит соосаждение хромата калия с осадками AgI или AgNCS.

Определению мешают катионы Ва²⁺, РЬ²⁺, Вi³⁺, образующие осадки хроматов, а также анионы РО₄^3-, AsO₄^3-, C₂O₄^2- и другие, дающие осадки солей серебра.

3) Метод Фаянса (1923 г.)—Фишера—Ходакова (1927 г.) — определение галогенид-ионов прямым титрованием раствором нитрата серебра в присутствии адсорбционных индикаторов — флуоресцеина, эозина и др. (см. выше).

Метод позволяет определять хлориды, бромиды, иодиды, цианиды тиоцианаты.

4) Метод Фольгарда (около 1870 г.) — обратное титрование избытка катионов серебра раствором тиоционата аммония NH₄NCS или калия, KNCS в присутствии индикатора — соли железа(III), обычно, как уже упоминалось выше, — железоаммонийных квасцов NH₄Fe(SO₄)₂ • 12Н₂O.

Применяется для определения галогенид-ионов, CN^-, SCN^-, S^2-, СО₃^2-, СrО₄^2-, С₂О₄^2-, AsO₄^3- и в некоторых других случаях.

Применение аргентометрии. Из всех методов осадительного титрования аргентометрия — наиболее распространенный в аналитической практике метод. Его используют в анализе как органических, так и неорганических веществ.

Аргентометрия применяется для: 1) анализа таких фармацефтических препаратов, как NaCl, NaBr, KBr, NaI, KI; 2) спиртовых растворов йода; 3) эфедрина гидрохлорида; 4) галогенопроизводных органических веществ (после перевода галогена в ионогенное состояние, например, нагреванием со щелочью) – бромизовала, карбромала, бромкамфоры.

Аргентометрически анализируют 5) барбитураты — производные диоксопиримидина. Анализ основан на том, что однозамещенные соли серебра растворимы, а двузамещенные — нерастворимы в воде.