Химические свойства ароматических солей диазония

Получение ароматических солей диазония

Ароматические соли диазония

Относительно устойчивы (при температуре не выше 5^о) за счет делокализации (+)-заряда по ароматическому кольцу:

Реакции с выделением азота

Общая схема

Замещение ароматической аминогруппы на гидроксильную:

Замещение ароматической аминогруппы на Cl, Br, CN-группу (реакция Зондмейера):

Замещение ароматической аминогруппы на фтор (реакция Шимана):

Замещение ароматической аминогруппы на йод:

Замещение ароматической аминогруппы на нитрогруппу:

Замещение ароматической аминогруппы на водород (восстановление):

Реакции без выделения азота

1. Азосочетание

Катион диазония – электрофил, атакующий ароматический цикл с избыточной электронной плотностью:

Из-за большого объема электрофила реакция идет преимущественно в параположение (в орто-положение только, если пара-положение занято).

Электроноакцепторные заместители в цикле арилдиазония усиливают его электрофильность, и в таких случаях азосочетание идет с субстратами, не имеющими сильных электронодонорных заместителей, например:

2. Образование триазенов

Конкуренция за электрофил двух реакционных центров. При недостатке кислоты или избытке амина реакция идет по пути образования триазенов (а). Последние неустойчивы в кислой среде – диссоциируют с образованием арилдиазония и ариламина.

3. Восстановление (гидрирование)

- это удобный способ получения арилгидразинов.