Электр. cтроение

Свойства соединений церия и европия в разных степенях окисления. Получение и области применения.

Е) Комплексообразованные

Д) ОВ св-ва

Г) гидролиз

В) термические разложения

Б) растворимость

А) св-во оксидов и гидроксидов

РЗЭ2О3 только основные

РЗЭ2О3+HCl ®2 РЗЭ Cl3+ H2O

- хорошо растворимые РЗЭ (NO3)3; РЗЭCl3; РЗЭ2 (SO4)3

-молорастворимые РЗЭ2O3 РЗЭ(OH)3 РЗЭF3 РЗЭ2(CO3)3 РЗЭ2(C2O4)3

РЗЭ(OH)3 ®^t РЗЭ2O3 +H2O

РЗЭ2(CO3)3 ®^t РЗЭ2O3 +3CO2

РЗЭ(NO3)3 +H2O = РЗЭOH (NO3)2+H2O

РЗЭ(NO3)2+ H2O = РЗЭ(OH)2NO3+HNO3

Для РЗЭ с пост. степ. ок не характерны

Характерны только для лант. с перемен. степ ок.

Для РЗЭ(+3) малохарактерно

₅₈Ce[ ]4f²[5S² 5p⁶]5d⁰6s² ₅₈Ce*[ ]4f¹[5S² 5p⁶]5d¹6s² степ. ок +3 ₅₈Ce[ ]4f⁰[5S² 5p⁶]5d²6s² степ. ок +4

Для Се характерно 2 формы соед. (+3) и (+4)

Свойства соединений церия Се(+3) :

А) АналогичныРЗЭ(+3) св-во оксидов и гидроксидов

Се2О3 только основные

Се2О3+HCl ®2СеCl3+ H2O

Б) ОВ св-ваCe³⁺->^осСе(+4)

4Се(OH)+O2+2H2O ®4Ce(OH)4 осадок

Ce³⁺-1e ®Ce⁴⁺

O2 +4e ®2O^-2

3Ce(OH)3+ KMnO4+2H2O ®3Ce(OH)4+MnO2+KOH

Ce⁺³- 1e ®Ce⁺⁴

Mn⁺⁷+ 3e ®Mn⁺⁴

Св-ва соединений церия Ce⁴⁺

А) Ce(+4) сильный ок-ль!

ЕCl⁺⁴/Cl⁺³ 1,43(H2O, KOH)¸1,7(HNO3, HClO4) В

2Ce⁺⁴(OH)₄+8HCl^-1®2Ce⁺³Cl₃+Cl₂­+8H₂O Ce⁺⁴+e®Ce⁺³ окислитель E_ок=1.61 В 2Cl^-1-2e®Cl₂⁰ восстановитель E_вост=1.36 В E_ок- E_вост>0 -> 1->2!

Б) Комплексообразование

Сe(+4)- хороший комплексообразователь с анионами SO₄^2-;CO₃^2-;C2O₄^2- Kr=8

Св-во используют для отделения Се от РЗЭ:

Ce(SO₄)₂+4(NH4)2C2O4 ®^комп(NH4)4[Ce(C2O4)4]р-р +2(NH4)2SO4 | Ce(+4) в р –ре в виде КС

Разделение Ce(SO₄)₃+3(NH4)2C2O4®^обменCe2(C2O4)3осадок+3(ТР4)2SO4 | ->

РЗЭ₂(SO₄)₃+3(NH4)2C2O4®^обменРЗЭ2(C2O4)3осад+3((NH4)2SO4 | РЗЭ(+3)осад ; Се(+3) осад