Изомерия комплексных соединений.

1.Сольватная [гидратная]: различие в распределении воды во внутренней и внешней сфере:

[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O

фиолетовый светло-зелёный 2. Ионизационная изомерия: различное распределение ионов между внешней и внутренней сферами:

[Co(NH3)5SO4]Br [Co(NH3)5Br]SO4

красный красно-фиолетовый

3. Геометрическая изомерия обусловлена различным пространственным расположением лигандов неоднородного комплекса в одной и той же внутренней сфере:

NH3 Cl NH3 Cl

/ /

Pt Pt

/ /

NH3 Cl Cl NH3

оранжевый [цис] светло-зелёный [транс]

Различное биологическое действие: цис-изомер используется в онкологической практике.

4. Координационная изомерия [переход лигандов от одного комплексообразователя к другому].

u КС диссоциирует :

u [Ag(NH3)2]Cl = [Ag(NH3)2]+ + Cl–

u комплексные ионы обратимо дисоциируют:

u [Ag(NH3)2]+ « Ag+ + 2NН3

u закон действующих масс:

u Константа диссоциации — это константа нестойкости, мера неустойчивости комплексного иона.

u Чем меньше константа ионизации, тем устойчивее комплекс.

u Чем больше константа устойчивости, тем устойчивее комплекс.

u На прочность комплекса, на константу ионизации влияют природа комплексообразователя, т.к. от природы комплексообразователя зависит заряд, радиус, степень гидратации, формы его электронных орбиталей

u для прогнозирования связывания иона металла с биолигандами имеет концепция жёстких и мягких кислот и оснований, в соответствии с которой ионы металлов — кислоты и лиганды — основания делятся на жёсткие и мягкие группы.

u Кислоты — жёсткие: H+, Li+, Na+, K+, Mn2+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Mg2+, Ca2+;

u мягкие: Cu+, Ag+, Au+, Pt2+, Pt4+, Hg2+, Cd2+.

u Основания — жёсткие: H2O, OH–, NH3, RNH2, Cl–, PO43–, SO42–;

u мягкие: SCN–, R1S–, R2S, H–, S2O3 2–, SH.