Окислительное титрование
Прямые бромато-, йодато-, перманганатометрии. Навеску растворяют в воде, прибавляют KCl разведенный и крахмал. Титруют 0,1M KBrO3 до перехода окраски из бурой через синюю до снова бурой, и, в конечном счете, в лимонно-желтую.
6KI + KBrO3 + 6HCl 3I2 + 6KCl + KBr + 3H2O
3I2 + KBrO3 + 6HCl(р) à 6IСl + KBr + 3H2O (лимонно желтые)
f(KI)=1/2;
Меркуриметрия: - прямое осадительное титрование
Титрант: 0,1M Hg(NO3)2, реже Hg(ClO4)2; pH=2-3 (HNO3)
Индикатор: раствор нитропуссида Na: Na2[Fe(CN)5NO], дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph
Навеску растворяют в воде и титруют до образования неисчезающей белой опалесценции (1ый индикатор) или сине-фиолетового окрашивания (2ой индикатор)
1)
2NaCl + Hg(NO3)2 HgCl2¯ + 2NaNO3
КТТ: Na2[Fe(CN)5NO] + Hg(NO3)2 à Hg[Fe(CN)5NO]¯ + 2NO3- (белая опалесценция)
2)
f(NaCl)=1;
В случае с I- необходимо добавить спирт по 10 мл на 10 мг йодида. В КТТ спирта должно быть 50-60%. HgI2 может образовывать [HgI4]2- и растворяться. HgI2 со спиртом образуют более прочный комплекс.
Безиндикаторная меркуриметрия для I-
Титрант: Hg(NO3)2
2KI + Hg(NO3)2 HgI2¯ + 2KNO3 (красно-желтый)
2KI + HgI2¯ à K2[HgI4]
Титруют до появления неисчезающего розового осадка.
КТТ: K2[HgI4] + Hg(NO3)2 à 2HgI2¯ + KNO3 (красный)
f(KI) = 2;
Преимущества: точность, экономичность, можно титровать при сильнокислом рН.
Недостатки: ядовитые соли ртути.