Соли диазония
Образуются при взаимодействии ароматических аминов с азотистой кислотой в кислой среде. Эта реакция называется реакцией диазотирования:
![]() |
Для получения азотистой кислоты можно использовать:
а) Н2SO4 конц.
Нитрит сернокислый
Натрия кислый натрий
серная
кислота
б) Н2SO4 средней конц.
![]() |
NaNO2 + H2SO4 = HNO2 + NaHSO4
![]() |
в) HCl или HBr
NaNO2 + HCl = HNO2 + NaCl
![]() |
г) щелочная среда
в щелочной среде соли диазония образуют гидрат диазония:
![]() |
Диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества с группировкой – N = N – могут существовать в двух формах – син- и анти- :
Побочные реакции диазотирования:
а) в нейтральной или слабокислой среде
![]() |
![]() |
б) несоблюдение температурных условий
Реакции солей диазония могут проходить:
I - с выделением азота
II - без выделения азота
![]() |
I - с выделением азота
1) Нагревание слей диазония в отсутствие растворимых солей:
2) При действии иодида калия получают арилиодиды (арилхлориды и арилбромиды в этих условиях не образуются):
![]() |
3)
4) Замещение диазогруппы на другие атомы или группы атомов происходит в присутствие соответствующих солей меди или медного порошка: (реакция Зандмейера):
![]() |
5) Александр Николаевич Несмеянов разработал метод получения металлоорганических соединений (ртутноорганических):
![]() |
II – без выделения азота (амфотерные свойства)
1)
![]() |
2) реакция восстановления в фенилгидразин
восстановление солями сернистой кислоты (промышленный способ):
![]() |
![]() |
3) реакции азосочетания – это реакции электрофильного замещения в ядре фенол (нафтола) или ароматического амина.
В s-комплексе один атом углерода пребывает в состоянии sp3-гибридизации, а второй (формально лишившийся p-связи) приобретает вакантную орбиталь (+). Сопряжение последней с оставшимися четырьмя p-электронами приводит к делокализации и, следовательно, стабилизации положительного заряда. Образовавшийся таким образом циклогексадиенильный катион отщепляет протон (от атома углерода в sp3-состоянии) и снова превращается в устойчивую ароматическую систему.
Замещение идет в п-положение, и если оно занято, то в о-положение.
При замещении в п-положение возникает более длинная цепь сопряжения в продукте реакции, и оно является более устойчивым.
Электофильным реагентом является диазокатион. Другие формы диазосоединений в этой реакции не участвуют.
В случае первичных и вторичных ароматических аминов в слабокислой среде азогруппа идет не в ядро, а в аминогруппу:
![]() |
Реакция широко используется в технике для приготовления азокрасителей.
Процесс состоит из
![]() |
а) диазотирования – взаимодействие аминов с азотистой кислотой в кислой среде с образованием активного реагента диазокатиона:
![]() |
б) азосоченание
13 Азосоединения
![]() |
Это соединения содержащие азогруппу ( ), которая соединена с двумя углеводородными радикалами.
В зависимости от природы радикала:
- азоалканы
- азоарены