МАЛОРАСТВОРИМЫХ СОЕДИНЕНИЙ

ОСАЖДЕНИЕ И РАСТВОРЕНИЕ

2.3.1. РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ РАСТВОР = ОСАДОК

Особенность реакций осаждения заключается в том, что в результате реакции образуется новая фаза — твердое вещество и возникает гетерогенная двухфазная система раствор Þ осадок. Равновесие в такой системе можно представить следующим образом:

_{растворение}

М_mА_n ¾¾¾¾¾® mМⁿ⁺ + nA^m-

¬¾¾¾¾¾

^{твердая фаза осаждение ионы насыщенного раствора}

К такой системе применим закон действующих масс: при установившемся равновесии скоростей осаждения и растворения осадка в насыщенном растворе малорастворимого электролита при данных температуре и давлении произведение концентраций (активностей) его ионов есть величина постоянная. Эту константу называют произведением растворимости ПР:

ПР_{М А} = [Мⁿ⁺]^m [A^m-]ⁿ

Из этого уравнения вытекают условия образования и растворения осадка. Осадок малорастворимого электролита образуется только в том случае, когда произведение концентраций ионов в растворе превышает величину произведения растворимости этого соединения.

Влияние ионной силы на произведение растворимости рассчитывается по уравнению:

ПР = [Mⁿ⁺]^m [A^m-]ⁿ f_M f_A

и с увеличением ионной силы растворимость малорастворимого соединения и его ПР возрастают.

Численные значения произведений растворимости приведены в справочниках. Пользуясь ими, можно вычислить растворимость малорастворимого электролита системе раствор => осадок (растворимость малорастворимого соединения — это концентрация его ионов в растворе над осадком).