Реакции циклоприсоединения

Реакции окисления алкенов

16) Гидроксилирование KMnO₄ (реакция Вагнера), протекает как цис-процесс. Образуются цис-гликоли:

17) Эпоксидирование надкислотами по Прилежаеву:

При раскрытии эпоксида в щелочных средах образуются транс-диолы:

18) Эпоксидирование кислородом воздуха на серебре

Служит для получения окиси этилена

19) Озанолиз

Реакция озонирования алкенов до карбонильных соединений протекает по двойной связи:

10.4.11 Галогенирование в α-положение

Реакция алкенов протекающая по свободно радикальному механизму могут проходить у углеродного атома находящегося рядом с двойной связью (аллильное положение). Хлорирование проводят при температуре около 500 °С (реакция Львова):

Бромирование в α-положение осуществляют N-бромамидом янтарной кислоты (N-бромсукцинимидом):

Алкены способны вступать в реакции, в которых образуется цикл (электроциклические, синхронные реакции). В зависимости от числа атомов вступающих в образование цикла они могут быть [2+1], [2+2], [2+4] и т.д. Например, реакция [2+4]:

R - любой алкил;

R’ - акцептор (карбонил, карбоксил, нитрил, трихлорметил и т.д.).

11 Диены

Различают три основных типа:

Диены с разделенными двойными связями

n³1

подобные диены по свойствам напоминают алкены

При n=1 диены стремятся образовать сопряженную систему, что приводит к смещению кратных связей.

Сопряженные диены

Кумулированные диены

Простеший представитель

аллен

(t_кип= -32 °C)

Получают аллен:

.

Аллены термодинамически менее стабильны, чем ацетилены, поэтому их получить сложнее.

Многие аллены проявляют биологическую активность

Виды сопряженных диенов

а) бутадиен-1,3 (дивинил)

б) изопрен

в) 2,3-диметилбутадиен

г) хлоропрен