Тиск пари розчинника над розчином

Якщо розчинити у рідині нелетку речовину, то тиск насиченої пари розчинника над рідиною знижується, бо зменшення концентрації розчинника порушує рівновагу рідина – пара. Залежність зниження тиску пари розчинника над розчином залежно від його концентрації виражається першим законом Рауля (1887): відносне пониження тиску насиченої пари розчинника над розчином дорівнює мольній (молярній) частці розчиненої речовини:

Закон Рауля виведено для розчинів нелетких речовин у летких розчинниках. Якщо ж парціальним тиском розчиненої речовини не можна знехтувати, то закон Рауля залишається справедливим для розчинника, а для розчиненої речовини є справедливим закон Генрі, згідно з яким розчинність леткої речовини пропорційна її парціальному тискові:

Р_реч. = k · N₂.

10.2. Температури замерзання та кипіння розчинів

Зниження тиску пари над розчином впливає на температуру замерзання (кристалізації) та кипіння розчинів. Явища пониження температури замерзання розчинів і підвищення температури кипіння розчинів нелетких речовин одержали назви кріоскопії та ебуліоскопії відповідно. Згідно з другим законом Рауля (наслідок із першого закону): підвищення температури кипіння та зниження температури замерзання розчину відносно чистого розчинника пропорційні моляльній концентрації розчиненої речовини:

ΔТ_кип. = К_ебул. · μ ; ΔТ_зам. = К_{кріоск.} · μ ,

де μ – моляльна концентрація розчиненої речовини, а К_ебул. та К_кріоск – ебуліоскопічна та кріоскопічна константи, які залежать лише від властивостей розчинника – його температури кипіння (замерзання), молярної маси та теплоти випаровування (плавлення): К = (RT²M): ΔН.

За зміною температур кипіння та замерзання розчинів можна визначити молярну (молекулярну) масу розчиненої речовини.