ТИТРОВАНИЕ ПО МЕТОДУ ОСАЖДЕНИЯ

Методы осадительного титрования основаны на реакциях осаждения. К реакциям осаждения в титриметрическом анализе предъявляются следующие требования: достаточно малая раство-римость осадка и быстрое его образование при добавлении титранта, минимальное соосаждение примесей и наличие индикатора, позволяю-щего фиксировать конец реакции.

Из методов осаждения наибольшее практическое значение имеют методы, основанные на осаждении нитратом серебра (аргентометрия) и нитратом ртути (1) (меркурометрия).

Основными рабочими растворами в аргентометрии являются растворы нитрата серебра, хлорида натрия и тиоцианата калия (аммония). Стандартизацию раствора AgNO₃ осуществляют по NaCl. AgNO₃ образует осадки с ионами Cl^-, Br^-, SCN^- и другими. Конечная точка титрования может быть установлена различными способами, получившими название по именам ученых, которые их разработали.

В методе Мора (индикатор — хромат калия) выпадение кирпично-красного осадка Ag₂CrO₄ начинается только после того, как закончится осаждение AgCl (AgBr), так как для достижения его произведения растворимости требуется большая концентрация ионов Ag⁺:

[Ag⁺] = [Cl^-] = = = 1,33^.10^-5 моль/л;

[Ag⁺] = [CrO₄^2-] = = = 8 ^. 10^-3 моль/л

В методе Фольгарда используют реакцию взаимодействия ионов Ag⁺ с тиоцианатом, титрование обратное. В этом методе к анализируемому раствору галогенида добавляют избыток титрованного раствора AgNO₃ и не вошедшее в реакцию количество Ag⁺ оттитровывают тиоцианатом калия или аммония в присутствии ионов железа:

Ag⁺ + SCN^- = AgSCN ¯

Как только все ионы Ag⁺ будут связаны, индикатор Fe³⁺ реагирует с избытком титранта с появлением красного окрашивания:

Fe³⁺ + SCN^- <=> Fe(SCN)²⁺

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы) основан на свойстве осадков солей серебра образовывать коллоидные частицы. В первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком, т.е. до точки эквивалентности в избытке находятся определяемые ионы (Cl^- Br^-), которые и будут преимущественно адсорбироваться. После точки эквивалентности на осадке будут адсорбироваться избыточные ионы Ag⁺ и для нейтрализации положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Ионы индикатора (флуоресцеин, эозин), адсорбируясь, меняют цвет.

Меркурометрические методы основаны на образовании малорастворимых соединений ртути (I) с галогенидами.

Hg₂²⁺ +2Cl^- = Hg₂Cl₂

Титрантом в меркурометрии является раствор нитрата ртути Hg₂(NO₃)₂ ^. 2H₂O, титр которого устанавливают по NaCl. В качестве индикатора применяют дифенилкарбазон.

Осадительное титрование имеет ограниченное применение, так как соли серебра дороги, а соли ртути ядовиты.