Номенклатура комплексных соединений.

Систематическая номенклатура комплексных соединений опре­де­ля­ет пра­вила за­писи формул и названий комплексных соединений.

При написании формулы комп­лек­са с однородным составом внут­рен­­ней сферы вна­чале записывается центральный атом, а затем лиганды с ука­за­нием нижним чис­ло­вым индексом их количества; всю внутреннюю сферу зак­лючают в квадратные скоб­ки и в зависимости от того является ли комплекс катионом или анионом слева или справа от комплекса помещают внеш­не­сфер­ный ион: Na[FeCl₄], Ba₃[Co(CN)₆]₂, [Cu(NH₃)₄]SO₄, [Zn(H₂O)₄](NO₃)₂. Для нейт­раль­ных комплексов, а также распрост­ра­нен­ных солей и кислот допускается за­пись их формул без квадратных скобок: Fe(CO)₅, K₂SO₃, UO₂(NO₃)₂.

Для смешанно-лигандного комплекса, содержащего лиганды с различным за­­рядом (L⁺, L, L^-), в формуле комплекса их располагают в следующем порядке: [M(L⁺)(L)(L^-)] – например, формула смешанно-лигандного комплекса железа (III) c NO⁺, NH₃ и Cl^- в качестве лигандов имеет вид [Fe(NO)(NH₃)₄Cl]SO₄.

Лиганды, одинаковые по типу заряда, но разные по химическому составу, за­пи­­сы­ва­ют справа налево в порядке увеличения относительной электроотри­ца­тель­ности их первых (слева) элементов независимо от сложности лигандов. Так, среди нейтраль­ных лигандов H₂О и NH₃ первым (слева) во внутренней сфе­ре комплекса реко­мен­ду­ет­ся записывать воду: [Co(H₂O)₄(NH₃)₂]Cl₃; среди от­рицательных лигандов C₂O₄^2- и ОН^- оксалатный лиганд рекомендуется за­пи­сы­вать левее чем гидроксидный: Na₃[Fe(C₂O₄)(OH)₄]. Если разные лиганды име­ет совпадающий первый элемент в их формуле, то порядок их расположения во внутренней сфере комплекса определяется увеличением числа разных элемен­тов в составе лиганда – вначале рекомендуется за­пи­сывать одноэлементный ли­ганд, затем двух-, трех и т.д. – например: [Ru(N₂)(NH₃)₄(NH₂OH)₂]²⁺.

При сокращенном буквенном обозначении лигандов (этилендиамин – En, ди­ме­тил­гли­оксим – DMG и др.) порядок их записи в формуле комплекса оп­ре­деляется теми же правилами, что и при использовании их химических формул.

Во избежание разночтений разные лиганды, входящие в состав смешанно-ли­ганд­ных комплексов, отделяются друг от друга круглыми скобками. Для ли­ган­дов, кото­рые при одинаковом составе могут иметь различный заряд, – н­а­при­мер: NO⁺, NO, NO^- или O₂^2-, O₂^-, в формуле комплекса допускается указание их за­ряда с помощью пра­во­го верхнего индекса у обозначения лиганда: [Pd{P(C₆H₅)}₂(O₂⁰)], [Co(CN)₅(O₂^-)]^4-.

Если в формуле комплексного соединения степень окисления централь­но­го ато­ма не очевидна, то она может быть указана в формуле комплекса с по­мощью правого верх­него индекса у символа центрального атома римскими циф­рами: [Сo^III(NH₃)₆][Cr^III(CN)₆].

Название комплексного соединения также состоит из названий лигандов и цент­раль­ного атома внутренней сферы и названия внешнесферного катиона или аниона.