Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

Определить заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число комплексообразователя в каждом из соединениях

УРОВЕНЬ А

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

K₄[Mo(CN)₈], [PtCl₄(NH₃)₂].

РЕШЕНИЕ:

Диссоциация комплексных соединений протекает с отщеплением ионов внешней сферы по типу диссоциации сильных электролитов:

K₄[Mo(CN)₈] = 4К⁺ + [Mo(CN)₈]^4-

Заряд комплексного иона [Mo(CN)₈]^4- равен суммарному заряду ионов внешней сферы, но противоположен ему по знаку.

Вторичная диссоциация комплексного иона обратима и протекает по типу диссоциации слабого электролита:

[Mo(CN)₈]^4- <=> Мо^х + 8 CN^-

Степень окисления комплексообразователя (х) определяется по заряду комплексного иона:

х

[Mo(CN)₈] ^4-

х + 8·(-1) = -4, откуда х= + 4, т.е. заряд комплексообразователя Мо⁴⁺.

Координационное число комплексообразователя (Мо⁴⁺) равно суммарному числу лигандов (CN^-), окружающих комплексообразователь, т.е. = 8.

Так как соединение [PtCl₄(NH₃)₂] не содержит внешней сферы, то его заряд равен нулю (неэлектролит) и для него наблюдается только вторичная диссоциация:

[Pt(NH₃)₂CI₄]⁰ <=> Рt^x + 2NH+ 4Cl^-

x + 2·0 + 4·(-1) = 0, x = +4,

т.е. заряд комплексообразователя Рt⁴⁺, а _Pt⁴⁺ = 6.

Ответ: [Mo(CN)₈]^4-,[PtCl₄(NH₃)₂]⁰; Мо⁴⁺, Pt⁴⁺; = 8;

= 6.

2. Константа нестойкости комплексных ионов [Fe(CN)₆]^4- и [Fe(CN)₆]^3- соответственно равны 1·10^-24 и 1·10^-31. Написать выражения констант нестойкости этих ионов и рассчитать константы их устойчивости. Какой из комплексных ионов является более прочным.

Дано: - ? - ?

РЕШЕНИЕ: Диссоциация комплексных ионов процесс обратимый и количественно описываются константами нестойкости.     [Fe(CN)6]4- <=> Fe2+ + 6CN-

= 1·10^-24

[Fe(CN)₆]^3- <=> Fe³⁺ + 6CN^-

= 1·10^-31

Константы устойчивости – константы равновесия обратных процессов (образования комплексных ионов).

Fe²⁺ + 6CN^- <=> [Fe(CN)₆]^4-

=10²⁴

Fe³⁺ + 6CN^- <=> [Fe(CN)₆]^3-

= 10³¹

Значение константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)₆]^3- больше константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)₆]^4-. Значит комплексный ион [Fe(CN)₆]^3- более прочный.

Ответ: Комплексный ион [Fe(CN)₆]^3- более прочный.

3. Составить формулы следующих комплексных соединений с координационным числом платины (IV) равном шести PtCl₄·6NH₃; PtCl₄·4NH₃; PtCl₄·2NH₃. Написать уравнения диссоциации этих солей в водном растворе и назвать их.

Дано: PtCl4·6NH3 PtCl4·4NH3 PtCl4·2NH3 Комплексные соединения-?

РЕШЕНИЕ: В состав внутренней сферы включается шесть лигандов. В первую очередь – молекулы аммиака и затем до координационного числа шесть – ионы хлора. Остальные ионы хлора образуют внешнюю сферу.

PtCl₄·6NH₃ → [Pt(NH₃)₆]Cl₄ = [Pt(NH₃)₆]⁴⁺ + 4Cl^-

[Pt(NH₃)₆]⁴⁺ <=> Pt⁴⁺ + 6NH⁰₃

PtCl₄·4NH₃ → [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ = [Pt(NH₃)₄Cl₂]²⁺ + 2Cl^-

[Pt(NH₃)₄Cl₂]²⁺ <=> Pt⁴⁺ + 4NH⁰₃ + 2Cl^-

PtCl₄ ·2NH₃ → [Pt(NH₃)₂Cl₄] <=> Pt⁴⁺ + 2NH⁰₃ + 4Cl^-

[Pt(NH₃)₆]Cl₄ – хлорид гексаамминплатины (IV)

[Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ – хлорид дихлоротетраамминплатины (IV)

[Pt(NH₃)₂Cl₄] – тетрахлородиамминплатина.