Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.

Определить заряд комплексного иона, степень окисления и координационное число комплексообразователя в каждом из соединениях

УРОВЕНЬ А

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

K4[Mo(CN)8], [PtCl4(NH3)2].

Дано: K4[Mo(CN)8], [PtCl4(NH3)2] Заряд комплексного иона-?
Меn+ - ? кч - ?

РЕШЕНИЕ:

Диссоциация комплексных соединений протекает с отщеплением ионов внешней сферы по типу диссоциации сильных электролитов:

 

 

K4[Mo(CN)8] = 4К+ + [Mo(CN)8]4-

Заряд комплексного иона [Mo(CN)8]4- равен суммарному заряду ионов внешней сферы, но противоположен ему по знаку.

Вторичная диссоциация комплексного иона обратима и протекает по типу диссоциации слабого электролита:

[Mo(CN)8]4- <=> Мох + 8 CN-

Степень окисления комплексообразователя (х) определяется по заряду комплексного иона:

х

[Mo(CN)8] 4-

х + 8·(-1) = -4, откуда х= + 4, т.е. заряд комплексообразователя Мо4+.

Координационное число комплексообразователя (Мо4+) равно суммарному числу лигандов (CN-), окружающих комплексообразователь, т.е. = 8.

Так как соединение [PtCl4(NH3)2] не содержит внешней сферы, то его заряд равен нулю (неэлектролит) и для него наблюдается только вторичная диссоциация:

[Pt(NH3)2CI4]0 <=> Рtx + 2NH+ 4Cl-

x + 2·0 + 4·(-1) = 0, x = +4,

т.е. заряд комплексообразователя Рt4+, а Pt4+ = 6.

Ответ: [Mo(CN)8]4-,[PtCl4(NH3)2]0; Мо4+, Pt4+; = 8;

= 6.

 

2. Константа нестойкости комплексных ионов [Fe(CN)6]4- и [Fe(CN)6]3- соответственно равны 1·10-24 и 1·10-31. Написать выражения констант нестойкости этих ионов и рассчитать константы их устойчивости. Какой из комплексных ионов является более прочным.

Дано: - ? - ? РЕШЕНИЕ: Диссоциация комплексных ионов процесс обратимый и количественно описываются константами нестойкости.     [Fe(CN)6]4- <=> Fe2+ + 6CN-  

= 1·10-24

[Fe(CN)6]3- <=> Fe3+ + 6CN-

= 1·10-31

Константы устойчивости – константы равновесия обратных процессов (образования комплексных ионов).

Fe2+ + 6CN- <=> [Fe(CN)6]4-

=1024

Fe3+ + 6CN- <=> [Fe(CN)6]3-

= 1031

Значение константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)6]3- больше константы устойчивости комплексного иона [Fe(CN)6]4-. Значит комплексный ион [Fe(CN)6]3- более прочный.

Ответ: Комплексный ион [Fe(CN)6]3- более прочный.

 

3. Составить формулы следующих комплексных соединений с координационным числом платины (IV) равном шести PtCl4·6NH3; PtCl4·4NH3; PtCl4·2NH3. Написать уравнения диссоциации этих солей в водном растворе и назвать их.

Дано: PtCl4·6NH3 PtCl4·4NH3 PtCl4·2NH3 Комплексные соединения-? РЕШЕНИЕ: В состав внутренней сферы включается шесть лигандов. В первую очередь – молекулы аммиака и затем до координационного числа шесть – ионы хлора. Остальные ионы хлора образуют внешнюю сферу.

PtCl4·6NH3 → [Pt(NH3)6]Cl4 = [Pt(NH3)6]4+ + 4Cl-

[Pt(NH3)6]4+ <=> Pt4+ + 6NH03

PtCl4·4NH3 → [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 = [Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2Cl-

[Pt(NH3)4Cl2]2+ <=> Pt4+ + 4NH03 + 2Cl-

PtCl4 ·2NH3 → [Pt(NH3)2Cl4] <=> Pt4+ + 2NH03 + 4Cl-

[Pt(NH3)6]Cl4 – хлорид гексаамминплатины (IV)

[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 – хлорид дихлоротетраамминплатины (IV)

[Pt(NH3)2Cl4] – тетрахлородиамминплатина.