Теоретичні основи комплексонометрії

КОМПЛЕКСОНОМЕТРІЯ

План

10.1 Теоретичні основи комплексонометрії.

10.2 Індикатори комплексонометрії.

10.3 Аналіз магнію і лужноземельних металів у розчині.

Методи комплексонометрії, які засновані на реакціях комплексоутворення катіонів металів з особливими органічними реактивами комплексонами, широко застосовуються в лабораторній практиці.

Комплексони – складні органічні полідентатні ліганди (похідні імінодіоцтової кислоти HOOC-H2C-NH-CH2-COOH), здатні утворювати з катіонами різних металів міцні й добре розчинні у воді внутрішньокомплексні сполуки, які називають хелатами.

Серед них найбільше значення має динатрієва сіль етилендіамінтетра­оцтової кислоти або трилон Б:

 

Схематичне позначення цієї сполуки – Na2H2У.

Трилон Б утворює стійкі комплекси з великою кількістю катіонів. Графічну формулу комплексонатів двовалентних металів схематично можна показати так:

Характерно, що трилон Б утворює стійкі комплекси з катіонами металів у мольному співвідно­шенні 1:1, причому незалежно від валентності металу.

Повнота зв'язування різних катіонів трилоном Б залежить від кислотності середовища, в якому відбувається реакція. Так, катіони лужноземельних металів повністю зв'язуються у лужному середовищі, а тривалентні катіони – за низьких зна­чень рН. Для створення відповідного рН середовища добавля­ють різні буферні розчини залежно від йона, який визначають (таблиця 10.1). Оскільки реакція між трилоном Б і катіонами дво- і тривалентних металів відбувається за співвідношенням 1:1 при різній кислотності розчину, це дає змогу одні метали визначати у присутності інших.

Процес взаємодії двох-, трьох- і чотирьохвалентних катіонів металів з трилоном Б (Na2H2У) схематично подають такими йонними рівняннями:

Me2+ + Н2У2– MeY2 + 2Н+

Me3+ + Н2У2– MeY +2Н+

Me4+ + Н2У2– MeY + 2H+

 

 

Таблиця 10.1 – Необхідні умови для визначення йонів Ca2+, Mg2+, Pb2+, Zn2+

 

Йон, який визначають Умови для проведення визначення Індикаторна суміш Зміна забарвлення
Ca2+ Розчин NaOH(конц.) Кальконкарбонова кислота (1 ч. + 99 ч. NaCl) Фіолетове /синє
Mg2+ Амоніачний буферний розчин, рН = 10,0, Т = 40 °С Хромоген чорний (еріохром чорний) (1ч. +99ч. NaCl) Фіолетове / синє
Pb2+ Гексаметилентетрамін (лужне середовище) рН @ 7,8-8,2 Ксиленоловий оранжевий (1ч. + 99ч. KNO3) Фіолетово-рожеве / жовте
Zn2+ Гексаметилентетрамін (лужне середовище рН @ 7,8-8,2 Ксиленоловий оранжевий (1ч. +99ч. KNО3) Фіолетово-рожеве / жовте

 

В аналітичній практиці важливою є реакція взаємодії трилону з катіонами ряду мета­лів, для яких комплексоутворення з іншими речовинами не характерне. Так, трилон утворює стійкі сполуки з катіонами лужноземельних мета­лів – барієм, стронцієм, кальцієм і магнієм. Взаємодія трилону з луж­ноземельними металами є основою їх кількісного визначення, один з прикладів якого розглянуто нижче.

Отже, комплексонометричне титрування – це метод кількісного визначення катіонів металів з використанням робочого титрованого розчину динатрієвої солі етилендіамінтетра­оцтової кислоти – натрій едетату або трилону Б.

Для приготування робочого розчину цього комплексону ви­користовують дигідрат динатрієвої солі етилендіамінтетраацетатної кислоти Nа2ЕДТА∙2Н2O (М=372,25 г/моль). Його мо­лярну концентрацію еквівалента і титр установлюють за допо­могою розчинів MgSO4 або СаСl2 точно відомої концентрації.