Электролиз растворов солей
(на примере водных растворов)
При электролизе водных растворов электролитов полярные молекулы воды притягиваются и к катоду, и к аноду, и также могут участвовать в процессах на электродах.
Процессы на катоде
Последовательность восстановления ионов на катоде при электролизе растворов зависит от значений стандартных электродных потенциалов потенциала восстановления водорода из воды.
Первыми на катоде восстанавливаются частицы с бόльшим электродным потенциалом.
Так как в нейтральном растворе концентрация ионов водорода равна 10-7 моль/л и по формуле Нернста:
e = e◦ + ∙ lg [ Н+ ] = 0 +0,059∙(-7) = -0,41В,
то в зависимости от нахождения металла в ряду стандартных электродных потенциалов, выделяются три случая:
1) ионы металлов, электродный потенциал которых менее –1,18В (от Li до Mn в ряду стандартных электродных потенциалов) не восстанавливаются из водных растворов, вместо них восстанавливается водород из воды по уравнению:
2Н2О + 2е- = Н2 + 2ОН- рН >= 7
(в кислых средах- при рН < 7 восстановление водорода идет по уравнению: 2Н+ + 2е- = Н2)
2) ионы металлов, электродный потенциал которых от –1,18В до 0,00В (от Mn до Н) восстанавливаются одновременно с ионами водорода:
Men+ + ne- = Me0
2H2O + 2e- = H2 + 2OH- (рH>=7)
3) ионы металлов, электродный потенциал которых больше 0,00В (от H до Au) восстанавливаются без процесса восстановления водорода из воды:
Меn+ + ne- = Me0