Окисление непредельных углеводородов
Окисление алкеновидет очень легко. Значительно труднее остановить процесс на стадии синтеза гликолей и альдегидов.
Окислением анетола азотной кислотой можно получить анисовый альдегид и кислоту:
Озонированиеявляется общим методом окисления непредельных соединений до альдегидов, кетонов и кислот.
Концентрация озона при окислении алкенов обычно составляет 14—15 %, а при окислении ароматических колец и соединений с сопряженными двойными связями она более высокая.
В качестве растворителей используют ледяную уксусную кислоту, воду, метанол, метиленхлорид, четыреххлористый углерод, фтортрихлорметан и др.
При окислении озоном выход альдегидов, кетонов и кислот обычно составляет 60—70 %.
В препаративной химии озонирование используют для получения труднодоступных диальдегидов, а также кислот из циклических олефинов и диенов. Например, из гексадиена-1,5 можно получить янтарный альдегид и кислоту, а из циклогексена — адипиновый альдегид и кислоту:
При получении альдегидов к реакционной смеси добавляют цинк и уксусную кислоту для восстановительного расщепления озонида, при получении кислот — окислители (лучше всего перекись водорода).
Озонирование изоэвгенола приводит к получению ванилина, что может явиться промышленным методом синтеза. Интересно, что эвгенол и ванилин являются душистыми веществами: эвгенол имеет запах гвоздики, а ванилин — ванили:
При окислительном расщеплении озоном ароматических соединений также образуются карбоновые кислоты. Существуют, например, основанные на этом принципе промышленные производства дифеновой кислоты из фенантрена и глиоксалевой кислоты из бензола: