Замена атома галогена на меркапто- и алкил(арил)тиогруппы

Синтез тиоспиртов и тиоэфиров осуществляется с помощью реагентов, содержащих гидросульфид-, сульфид- и алкил(арил)тио-ионы.

Вместо сульфидов металлов, которые в результате гидролиза выделяют сероводород, можно использовать тиомочевину:

Субстратами могут быть алкил и арилгалогениды:

Реакцию с алкилгалогенидами обычно проводят в среде этанола:

Реакции с активированными алкил- и арилгалогенидами, как правило, идут с хорошими выходами. Под действием сульфид-иона (S^–2) можно получить диалкил- и диарилсульфиды:

С сильным нуклеофилом Alk(Ar)S^– анионом в полярных апротонных растворителях (диметилформамид, диметилсульфоксид) или в жидком аммиаке реагируют даже неактивированные ароматические и алифатические галогениды, например, винилгалогениды:

В условиях межфазного катализа синтез симметричных и смешанных сульфидов из первичных и вторичных алкилбромидов и меркаптанов или тиофенолов в присутствии водных растворов щелочи идет с высокими выходами. В качестве катализаторов межфазного переноса используются ониевые соли, краун-эфиры и криптанды. Исследование механизма реакции тиофенола с октилбромидом в щелочной двухфазной системе подтверждает S_N2 характер замещения: