Теория ориентации

Ориентирующее влияние заместителей объясняется общим положением: из нескольких возможных s-комплексов в первую очередь и преимущественно образуется наиболее устойчивый.

Стабильность s-комплекса зависит от равномерности распределения электронного облака по частице, которое определяем по числу граничных структур.

Заместители первого рода распределяют положительный заряд в орто- и пара- s-комплексах, поэтому они стабильнее мета-s-комплекса.

Например, орто- и пара- s-комплексы фенолов, аминов и их производных, а также галогенбензола, изображаются уже 4 и более граничными структурами, причем оксониевые и аммониевые катионы значительно устойчивее, чем остальные.

Заместители второго рода препятствуют распределению положительного заряда, поэтому орто- и пара- s-комплексы менее стабильны, чем мета-s-комплекса, т.к. в этом случае в орто- s-комплексе 3 и пара-s-комплексе 2 заряды находятся на соседних атомах, что энергетически невыгодно и такие структуры маловероятны. Следовательно, эти s-комплексы могут быть изображены только двумя структурами.