Чем длиннее сформируется цепь сопряжения, тем устойчивее и термодинамически выгоднее енольная форма ( по сравнению с возможными другими).
Первым фактом обнаружения существования кето-енольной таутомерии можно считать реакцию Кучерова - гидратацию ацетилена.
В результате реакции образуется этаналь( но первым продутом присоединения воды к тройной связи является неустойчивый виниловый спирт- енол- термодинамически невыгодная изомерная форма).
соли ртути, серная кислота
С2 Н 2 + НОН ————> ( СН2 = СН ) —> СН3 —С -Н
| | |
ацетилен НО O
виниловый спирт этаналь
Наиболее важное значение в биологических процессах имеет кето-енольная таутомерия оксокислот: пировиноградной, щавелевоуксусной, 3-оксобутановой
( последняя может образовать две таутомерные формы)
3 2 1
СН3 —С —СООН СН2 = С — С=О
| | | |
ОНО ОН
пируват (кето-форма) пируват( енольная форма)-цепь сопряжения
охватывает всю молекулу, включая атом кислорода карбоксильной группы до атома С3
3-оксобутановой ( ацетоуксусная) кислота может образовать две формы
( цепи сопряжения в енольных формах выделены выделены красным цветом)
СН3 —С — СН2 —С ООН ацетоуксусная кислота
| |
О
СН2 = С — СН2 —С ООН СН2 — С = СН —СООН
| |