УРОВЕНЬ В

1. Составить схему гальванического элемента (ГЭ), образованного цинковым электродом, погруженным в 1М раствор хлорида цинка, и хромовым электродом, погруженным в 1·10^-3М раствор хлорида хрома (III). Рассчитать напряжение ГЭ, написать уравнения электродных процессов и суммарной токообразующей реакции.

Дано:

ε - ?

РЕШЕНИЕ: Для составления схемы ГЭ необхо-димо знать величины электродных потенциалов металлов – цинка и хрома. По таблице 11.1 определяем стан-дартные электродные потенциалы металлов:

= - 0,76 В, = - 0,74В.

Хлорид цинка диссоциирует по уравнению:

ZnCl₂ = Zn²⁺ + 2Сl^-.

= ∙α∙= 1∙1∙1 = 1 моль/л,

α = 1 (ZnCl₂ – сильный электролит), = 1, поскольку условия стандартные = -0,76В.

Хлорид хрома (III) диссоциирует по уравнению:

CrCl₃ = Cr³⁺ + 3Сl^-

= ∙α∙= 10^-3∙1∙1 = 10^-3 моль/л,

α = 1 (CrCl₃ – сильный электролит), = 1, поскольку условия отличны от стандартных, рассчитываем электродный потенциал хрома:

= + = -0,74 +lg10^-3= -0,80В

Так как <, то в ГЭ анодом будет являться хром, катодом – цинк.

Составляем схему ГЭ:

А (-) Cr │ CrCl₃ ││ ZnCl₂ │ Zn (+) K

А (-) Cr │ Cr³⁺ ││ Zn²⁺ │ Zn (+) K

Составляем уравнения электродных процессов и суммарной токообразующей реакции:

НОК ДМ

На A(-)Cr – 3ē = Cr³⁺ 2

На К(+)Zn²⁺ + 2ē = Zn 3

2Cr + 3Zn²⁺ = 2Cr³⁺ + 3Zn - суммарное ионно-молекулярное уравнение токообразующей реакции

2Cr + 3ZnCl₂ = 2CrCl₃ + 3Zn - суммарное молекулярное уравнение токообразующей реакции.

Рассчитываем напряжение ГЭ:

= - = -0,76-(-0,80)= 0,04В

Ответ: ε = 0,04В.

2. Составить схему ГЭ, в котором протекает химическая реакция Fe + Ni²⁺ = Fe²⁺ + Ni. Написать уравнения электродных процессов. На основании стандартных значений энергий Гиббса образования ионов ∆_fG⁰(298К, Meⁿ⁺) рассчитать стандартное напряжение ГЭ и константу равновесия реакции при 298К.

∆_fG⁰ (298 К, Ni²⁺) = - 64,4 кДж/моль;

∆_fG⁰ (298 К, Fe²⁺) = - 84,94 кДж/моль.

Дано: Δ_fG⁰(298K, Ni²⁺) = -64,4 кДж/моль Δ_fG⁰(298K, Fe²⁺) = -84,94 кДж/моль Т = 298 К

ε⁰ - ? К_с- ?

РЕШЕНИЕ: На основании реакции, приведенной в условии задачи, составляем уравнения электродных процессов:

НОК ДМ

На A(-)Fe – 2ē = Fe²⁺ 1 - окисление

На К(+)Ni²⁺ + 2ē = Ni 1 - восстановление

Анодом ГЭ является электрод, на котором происходит процесс окисления. Катодом – электрод, на котором происходит процесс восстановления. Тогда в рассматриваемом ГЭ анодом будет являться железо, катодом – никель.

Составляем схему ГЭ:

А(-) Fe │ Fe²⁺ ║ Ni²⁺ │ Ni(+)K

Рассчитываем стандартное напряжение ГЭ:

∆_rG⁰ (298 К) = - z∙F∙ε⁰,
= ∆_fG⁰ (298 К, Fe²⁺) - ∆_fG⁰ (298 К, Ni²⁺) =
= -84,94-(-64,4) = -20,54 кДж,

ε⁰ =

z = 2, F = 96500 Кл/моль.

Рассчитываем константу равновесия токообразующей реакции (К_c).

= - 2,303∙R∙T∙lgK_c;

lgK_с =

K_с = 10^3,6 = 3981

Ответ: ε⁰ = 0,106В, K_с = 3981.

3. Составить схему коррозионного ГЭ, возникающего при контакте железной пластинки площадью 20 см² с никелевой в растворе соляной кислоты HCl. Написать уравнения электродных процессов и суммарной реакции процесса коррозии.

а) Вычислить объемный и весовой показатели коррозии, если за 40 минут в процессе коррозии выделилось 0,5 см³ газа (н.у.).

б) Вычислить весовой и глубинный показатели коррозии, если за 120 минут потеря массы железной пластинки составила 3,7∙10^{-3 г. Плотность железа равна 7,9 г/см3}.

РЕШЕНИЕ:

По таблице 11.1 находим значения стандартных электродных потенциалов железа и никеля:

= - 0,44В, = - 0,26В.