Лекарственные растения и сырье, содержащие антраценпроизводные

Тема лекции

Лекция №6

1. Понятие об антраценпроизводных.

2. Распространение антраценпроизводных в растительном мире, роль для жизни растений.

3. Биосинтез антраценпроизводных, локализация, влияние факторов на накопление антраценпроизводных в растениях.

4. Классификация антраценпроизводных.

5. Физические и химические свойства антраценпроизводных.

6. Сырьевая база лекарственных растений, содержащих антраценпроизводные.

7. Особенности сбора, сушки и хранения сырья, содержащего антраценпроизводные.

8. Оценка качества сырья» содержащего антраценпроизводные. Методы анализа.

9. Пути использования сырья, содержащего антраценпроизводные.

10. Медицинское применение сырья и препаратов, содержащих антраценпроизводные.

11. Лекарственные растения и сырье, содержащие антраценпроизводные

Понятие об антраценпроизводных

1 Антраценпроизводные (АЛ) - это группа природных фенольных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу В.

Нумерация идет с кольца С, затем кольцо А и В (9,10). 1,4,5,8 - это α-положения; 2,3,6,7 - это -положения; 9,10 - это γ-положения.

Впервые из растений АЛ выделил швейцарский ученый А.Чирх который установил их структуру и доказал, что они являются действующими вещества ми большой группы слабительных средств, а также в 1898 г. предложил название «антрагликозиды».

Большой вклад в изучение АЛ внесли отечественные ученые (школа ВИЛР): А.С.Романова - автор обзора «Природные антрахиноны», А. И. Баньковский и В.А.Стихин, которые занимались установлением структуры, выделением и разработкой методов анализа АП.

Распространение антраценпрошводных в растительном мире,

роль для жизни растений

АП широко распространены в растительном мире. По данным В.А.Стихина и А.И. Баньковского в растениях обнаружено около 200 веществ этой группы. Наиболее часто встречаются в высших растениях семейств Fabaceae, Hypericaceae, Liliaceae, Polygonaceae, Rhamnaceae, Rubiaceae. Также они обнаружены в грибах, лишайниках, различных видах плесени, насекомых и морских животных.

Наиболее важной функцией АП является их участие в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растениях. Также они выполняют защитную функцию от различных микроорганизмов, насекомых (обладают антибиотическими свойствами); стимулируют образование полисахаридов в растениях.

Биосинтез антраценпроюводных, локализация, влияние факторов на накопление антраценпроюводных в растениях

Биосинтез АП происходит по общему пути образования фенольных соединений. В 60-е годы Берч и Донован выдвинули ацетатную теорию биосинтеза АД согласно которой, в растениях происходит конденсация ацетатных остатков с последующей их циклизацией. Позднее эта версия была подтверждена методом меченых атомов.

В настоящее время установлено, что существует 2 пути образования АП в растениях:

1. По ацетатно-малонатному пути образуются АП в низших растениях(грибы, лишайники) и производные хризацина в высших растениях.

2. По смешанному пути происходит образование производных ализаринаи эмодина в высших растениях.

В растениях АП растворены в клеточном соке и локализованы преимущественно в основной паренхиме, сердцевине и сердцевинных лучах. Накопление АП происходит в листьях, побегах, травах, плодах, подземных органах, коре. Содержание АП в растениях колеблется от 2% до 6%.

В растениях АП встречаются как в свободном состоянии, так и в виде гликозидов. Чаще образуют О-гликозиды, реже - С-гликозиды (алоин из листьев алоэ древовидного). В качестве сахарного компонента могут выступать глюкоза, рамноза, арабиноза, ксилоза. В зависимости от количества и места присоединения сахарных остатков, АП делят на монозиды, биозиды и дигликози-ды. Наиболее часто в образовании гликозидов участвуют -ОН группы в положениях 1,3,6,8. На накопление АП влияют условия внешней среды, возраст и фаза развития растения. Установлено, что максимальное содержание АП в подземных органах наблюдается на 2,3-ий или 4-ый год жизни, после чего содержание АП снижается. В ходе вегетативного развития растений происходит изменение в качественном и количественном отношении: осенью преимущественно накапливаются гликозиды антрахинонов, а летом и весной - свободные агликоны; в молодых растениях (в начале вегетации) преобладают восстановленные формы» а в старых (к концу вегетационного периода) - окисленные. Так, в листьях сенны, траве зверобоя максимальное содержание АП наблюдается в период цветения.

Данные закономерности указывают на активное участие АП в окислительно-восстановительных процессах. Это свойство необходимо учитывать при заготовке и применении сырья крушины. Собранная весной Cortex Frangulae содержит преимущественно восстановленные формы АП, которые при использовании вызывают тошноту и рвоту. Поэтому кору крушины перед применением выдерживают в течение 1 года при обычных условиях хранения или в течение 1 часа при 100-105°С в сушильном шкафу. При этом происходит окисление восстановленных форм АП.

Классификация аптраценпроизводпых

Природные (АП) образуют компактную группу соединений с незначительным разнообразием в углеродном скелете. В качестве заместителей в составе АП обычно встречаются: гидроксильная (-ОН), метоксильная (-ОСН₃), метальная (-СНз), оксиметильная (-СНгОН), альдегидная (-СНО), карбоксильные (-СООН) и другие функциональные группы.

В основу классификации АП положены:

- структура и степень окисленности углеродного скелета;

- характер, количество и расположение заместителей.

В зависимости от структуры углеродного скелета, природные АП делят на 3 основные группы:

I. Мономерные соединения (содержат 1 ядро антрацена);

П. Димерные соединения (содержат 2 ядра антрацена);

Ш. Конденсированные соединения (содержат 2 ядра и более).

I. Мономерные соединенияв зависимости от степени окисленности среднего кольца В делят на две группы:

1) окисленные (антрахинон и его производные);

2) восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные).

Окисленные АЛ - антрахиноны в зависимости от положения гидроксильных (-ОН) групп делят на две подгруппы: 1) Ализарин и его производные. Обнаружены в растениях семейств Rubiaceae и др.

Ализарин и его гликозид являются основными действующими веществами подземных органов марены красильной (Rubia tinctorum, Rubiaceae). 2) Хризацин и его производные. Обнаружены в растениях семейств Rhamnaceae, Polygonaceae, Liliaceae, Fabaceae.

(Frangula alnus, Rhamnus cathartica, Rheum palmatum var. tanguticum, Ru-

mex confertus).

Является одним из представителей группы эмодинов веществ, которые содержат в своем составе (1,8-диоксиантрахинон) 3 и более оксигрупп. Эмодины имеют сходное строение. В зависимости от растительного источника отличаются стереоструктурой и названием:

- реум-эмодин (Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus);

- франгула-эмодин (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

- франгулин - 6-рамнозид франгула-эмодина (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

- глюкофрангулин — 6-рамноглюкозид франгула-эмодина (Frangula alnus,Rhamnus cathartica);

- алоэ-эмодин - 3-оксиметил-хризацин (Aloe arborescens);

- реин - 3-карбоксихризацин (Cassia acutifolia, C.angustifolia).