Учет собственного объема молекул.
При сжатиигаза обратно пропорционально давлению уменьшается не весь объем, а объем свободного пространства между молекулами, в формулу Клапейрона-Менделеева вместо V следует ввести (V – b), где b – объем несжимаемой части газа. По вычислениям Ван-дер-Ваальса, b приблизительно равно учетверенному объему всех молекул.
Центы молекул не могут сблизиться больше, чем на расстояние, равное их удвоенному эффективному радиусу (2r), т.е. проникнуть в пространство, соответствующее объему шара радиуса 2r. Объем такого шара равен p(2r)3 =8.pr3, т.е. восьмикратному объему одной молекулы. Следовательно, каждой из двух выделенных молекул соответствует объем несжимаемого пространства, равный учетверенному объему одной молекулы.