Минералы РЗЭ, руды и месторождения
Мировые подтвержденные запасы редко-земельных элементов оценивают в 110 млн. т. Россия по запасам редких земель занимает второе место в мире после Китая (21 млн. т).
Общий кларк РЗЭ равен 0.15 – 0.16 %. Кларки индивидуальных РЗЭ находятся в пределах n×10-4-n×10-3 %, и только для Tm и Lu они равны 3×10-5 и 7×10-5 %. Содержание индивидуальных РЗЭ, % от суммы: Ce - 28, Y - 18, Nd - 16, La - 12, Gd - 6, Sm - 4, Eu - 0.7, Tm - 0.5.
Известно около 120 редкоземельных минералов.
По соотношению цериевых и иттриевых РЗЭ минералы делятся на три группы:
· цериевые с соотношением Сe2O3:Y2O3>15;
· иттриево-церивые с соотношением Сe2O3:Y2O3=7÷15;
· иттриевые с соотношением Сe2O3:Y2O3<7
Элементы цериевой подгруппы изоморфно замещают преимущественно ионы Ca, Sr, Ba и др., иттриевые РЗЭ присутствуют в минералах Zr и Mn, в урановых рудах накапливаются элементы середины ряда. Различия в основности РЗЭ приводят к их дифференциации в основных и кислых горных породах: легкие РЗЭ накапливаются в основных породах, тяжелые – в кислых (основные или базальты, диабазы – от 40 до 55 % SiO2; кислые или граниты – до 70 % SiO2). Для РЗЭ характерно также присутствие в минералах других редких элементов – Th, Ti, Nb, Ta, Be.
Ионные руды.В середине-конце 80-х гг Китай завоевал лидирующие позиции на мировом рынке РЗЭ. Это произошло вследствие открытия и переработки так называемых "ионных руд". Этот тип руд встречается только в Китае и образовался в результате уникальных геоклиматических условий. Поверхностные слои лантнидсодержащего гранита под действием субтропического климата (жаркая и влажная погода) претерпевали сильную эрозию. В результате ионы РЗЭ переходили в водную фазу и мигрировали внутрь. Находящиеся в нижних слоях каолиновые глинистые почвы сорбировали ионы лантаноидов. Ионные руды разрабатываются открытыми методами, полученный концентрат обрабатывется 1 М HNO3, в результате чего получают раствор, пригодный для экстракции.
Промышленное значение имеют 5 минералов: лопарит (Ce,Nd,Ca)(Ti,Nb)O3, монацит (Ce,La…Th)PO4, ксенотип (Y,Yb,Dy,Er,Tm)PO4, бастензит (Се) (Сe,La...)CO3F и апатит (Ca,Na,Th,Ce)5(P,Si,Bi,S)3O12(F,OH,Cl)
Основными источниками РЗМ в России являются:
· лопарит Ловозерского месторождения (Кольский п-ов, Мурманская обл), в настоящее время единственно промышленно освоенное сырье для получения РЗМ;
· апатит Хибинского месторождения (Кольский п-ов, Мурманская обл), при применяемом сернокислотном методе РЗМ не извлекают, перспективна азотнокислая схема переработки апатита;
· монацит из бывшего государственного резерва (г. Красноуфимск, Свердловская обл.), не реализуется, существует государственная программа;
· эвдиалитовые руды Аллуавийского месторождения (Кольский п-ов, Мурманская обл), перспективен как источник РЗМ иттриевой группы, эвдиалит (минерал, относящийся к группе цирконсиликатов) - Na12Ca6(Fe,Y)3(Zr,Ti)3[(Cl,OH)3|Si3O9|Si9O27]2
Состав указанных видов сырья приведен в табл. 12, о содержании в этих минералах редкоземельных элементов можно судить по данным табл. 13.
Таблица 12. Ориентировочный состав основных видов редкоземельного сырья России
Лопарит | Апатит | Монацит | Эвдиалит | ||||
компонент | мас. % | компонент | мас. % | компонент | мас. % | компонент | мас. % |
РЗО | РЗО | 0.9-1.1 | РЗО | 54-56 | РЗО | 0.2-8.2 | |
TiO2 | P2O5 | P2O5 | 22-30 | SiO2 | 49.5 | ||
Nb2O5 | CaO | SiO2 | 2-3 | (Na,K)2O | 15.2 | ||
Ta2O5 | 0.5 | SrO | Fe2O3 | 1.2 | ZrO2 | 8.3 | |
Na2O | F | Ta2O5 | 2.0 | CaO | 6.8 | ||
CaO | Fe2O3 | 0.8 | TiO2 | 0.6 | FeO | 5.1 | |
SrO | 0.6 | ThO2 | 6-8 | Fe2O3 | 5.1 | ||
ThO2 | 0.6 | U3O8 | 0.3 | Nb2O5 | 0.6 | ||
U3O8 | 0.02 | Ta2O5 | 0.6 |
Таблица 13. Содержание индивидуальных РЗО в различных видах редкоземельного сырья в России
РЗМ | Концентрация, мас. % индивидуального оксида в сумме РЗО | |||
лопарит | апатит | монацит | эвдиалит | |
La | 25.0 | 27.0 | 24.6 | 9.8 |
Ce | 55.0 | 45.0 | 48.0 | 26.0 |
Pr | 5.0 | 5.0 | 5.5 | 4.0 |
Nd | 16.0 | 14.5 | 20.5 | 12.0 |
Sm | 0.7 | 1.8 | 2.0 | 4.2 |
Eu | 0.1 | 0.55 | 0.2 | 0.6 |
Gd | 2.0 | 1.1 | 4.2 | |
Tb | 0.15 | 0.7 | 0.6 | |
Dy | 0.6 | 0.3 | 3.3 | |
Ho | 0.1 | 0.1 | 0.6 | |
Er | 0.2 | 0.3 | 2.5 | |
Tm | - | 0.1 | 0.4 | |
Yb | 0.11 | 0.1 | 1.8 | |
Lu | - | 0.1 | 0.3 | |
Y | 3.0 | 1.4 | 29.7 |