Йодометрия

Перманганатометрия

Окислительно-восстановительное титрование

Методы основаны на использовании окислительных и восстановительных свойств анализируемых веществ и, соответственно, титрантов.

Метод основан на использовании окислительных свойств титранта - перманганата калия в сильнокислой среде. При прямом титровании индикатором служит сам титрант, избыток которого придает раствору розовое окрашивание.

Этим методом титруют железо восстановленное, перекись водорода.

2 КМnО₄ + 5 Н₂О₂ + 3 Н₂SО₄ → 2 МnSО₄ + К₂SО₄ + 8 Н₂О + 5 О₂ ↑

При обратном титровании избыток титранта устанавливают йодометрически. Количественно определяют обратным титрованием натрия нитрит.

5 NaNO₂ + 2 KMnO₄ + 3 H₂SO₄ → 5 NaNO₃ + 2 MnSO₄ + K₂SO₄+ 3 H₂O

2 KMnO₄ + 10 KI + 8 H₂SO₄ → 2 MnSO₄ + 5 I₂ + 6 K₂SO₄+ 8 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Индикатор – крахмал.

Метод основан на использовании окислительных свойств свободного йода и восстановительных свойствах йодид-ионов: I₂ + 2ē ↔ 2I^-

Этим методом определяют лекарственные вещества способные окислиться или восстанавливается, а также способные образовывать с йодом продукты замещения. Йодометрически можно определять избыток титранта в обратном перманганатометрическом, йодхлорметрическом, йодатометрическом, броматометрическом методах.

Прямое титрование йодом применяют для определения натрия тиосульфата.

2 Na₂S₂O₃ + I₂ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Индикатор – крахмал.

Обратное йодометрическое определение основано на окислении альдегидов йодом в щелочной среде: I₂ + 2 NaOH → NaOI + NaI + H₂O

R-C-H + NaOI + NaOH → R-C-ONa +NaI+H_2­O

|| ||

О O

Затем добавляют избыток серной кислоты, непрореагировавший гипойодид превращается в йод, который оттитровывают тиосульфатом натрия:

NaOI + NaI + Н₂SО₄ → I₂ + Na₂SO₄ + H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Индикатором служит крахмал, образующий с йодом соединение, окрашенное в синий цвет.

В щелочной среде йодом окисляют фурациллин, окисление изониазида ведут в растворе гидрокарбоната натрия. В основе йодометрического определения метионина и анальгина лежит реакция окисления серы. Пенициллины окисляют йодом после кислотного гидролиза.

Для количественного определения используют также сочетание реакций замещения или осаждения с йодометрией. С помощью титрованного раствора йода получают йодопроизводные фенолов, первичных ароматических аминов, антипирина, а также осадки полийодидов алкалоидов состава [R₃N]∙ HI ∙ I₄. Полученные осадки отфильтровывают, а избыток йода в фильтрате титруют тиосульфатом натрия.

Восстановительные свойства калия йодида используют при титровании заместителя.

Лекарственное вещество, проявляющее свойство окислителя, выделяет эквивалентное количество свободного йода при взаимодействии с йодидом калия. Выделившийся свободный йод оттитровывают тиосульфатом натрия. Этим методом количественно определяют перекись водорода, калия перманганат, хлорную известь, хлорамин, пантоцид.

Н₂О₂ + 2 КI + Н₂SО₄ → I₂ + К₂SО₄ + 2 Н₂О

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → Na₂S₄O₆ + 2 NaI

Индикатор – крахмал.