Визначення
Кополімеризацією називається процес сумісної полімеризації різних мономерів.
Макромолекули кополімеру, що утворюються при цьому, складаються відповідно з двох, або більшої кількості різних
Схематично процес кополімеризації можна показати так:
n M1 2 → ~M1-M2-M2-M1-M1-M1-M2-M1~
Кополімери, що містять ланки двох типів, в залежності від характеру взаємного розміщенняїх в макромолекулі, поділяють на:
а) п ...-А-В-А-В-А-В-....
б) ...-А-А-В-А-В-А-В-В-....
в)
... -А-А-А-А-А-А-В-В-В-В-В-В-В-В-В-....
г) ...АААААААААААААА... B В В В
В В В В
В В В
В В
Кополімеримеризація є простим та дуже ефективним методом модифікації властивостей полімерів, через що здобула широкого практичного використання.
Найбільш вивчена
( ) кополімеризація.
Вона може відбуватися за всіма відомими механізмами, тому потрібно розглядати загальну для всіх механізмів схему.
2.
|
Для кополімеризації двох мономерів процес росту ланцюга описується можливими реакціями:
k11
1. ~М1*+М1 ~М1М1*, v11 = k11[~M1*][M1]
k12
2. ~М1*+М2 ~М1М2*, v12 = k12[~M1*][M2]
k22
3. ~М2*+М2 ~М2М2* , v22 = k22[~M2*][M2]
k21
4. ~М2*+М1 ~М2М1*, v21 = k21[~M2*][M1]
Абсолютне значення 4 констант росту встановити дуже складно, тому частіше всього використовують
r1 = k11 / k12і r2 = k22 / k21,
які називають константами кополімеризації або
Константи кополімеризації чисельно відображають між мономерами в реакціях приєднання до активних центрів зростаючих макромолекул.
Константа відносну швидкість, з якою активний центр ~М1* реагує з мономером М1 і М2 ; r2 – теж саме для ~М2*.
Знаючи концентрації мономерів [М1] і [М2], а отже і їх співвідношення
Х = [M1]/[M2],
можна розрахувати n – мольне співвідношення ланок -М1- і -М2- в кополімері за рівнянням Майо, справедливого
|
 |
формою рівняння складу суміші є криві складу кополімеру, які визначаються константами r1 та r2:
