Строение комплексов.

Особые схемы электронной подписи

В некоторых ситуациях могут потребоваться схемы электронной подписи, отличные от рассмотренных классических схем. Известны следующие специальные схемы электронной подписи:

· схема слепой подписи, когда абонент А подписывает документ, не зная его содержимого;

· схема групповой подписи, которая позволяет верификатору убедиться в принадлежности полученного сообщения некоторой группе претендентов, но кто именно из членов группы подписал документ, верификатор определить не в состоянии;

· схема разделяемой подписи, которая формируется только при участии определенного количества участников протокола, иначе говоря, данная схема является объединением классической схемы подписи и схемы разделения секрета;

· схема конфиденциальной (неотвергаемой) подписи, которая не может быть проверена без участия сформировавшего ее участника протокола;

· схема неоспоримой подписи, в которой подделка подписи может быть доказана.

Одним из признаков комплексных соединений является наличие одной из устойчивой геометрической фигуры многогранника или полиэдра. В зависимости от координационного числа комплексообразователя возможны различные полиэдры.

Наиболее устойчивыми из них являются координационные числа равные 2, 4, 6, но возможно и 8.

Например,

[Ag(NH₃)₂]ОН. Комплексный ион [Ag(NH₃)₂]⁺. В составе иона 2 молекулы аммиака. Каждая молекула аммиака - монодентатный лиганд. Следовательно, координационное число (КЧ) комплексообразователя в данном соединении равно 2.

[Fe(CO)₂(NO)₂] В состав данного интересного комплексного соединения, где степень окисления железа равна 0, входят 4 монодентатных лиганда: 2 молекулы СО и 2 молекулы NO, таким образом, КЧ(Fe⁰) = 4. В результате чего получаем многогранник – квадрат или тетраэдр.

Квадратные комплексы очень распространены, тетраэдрические комплексы встречаются значительно реже.

[Fe(CN)6]3-

CN

CN

CN Fe CN

CN

CN

Для комплекса характерны различные виды изомерии:

1) Геометрическая изомерия (для 2,3 изомерии –нет)

(для 4 цис- и транс-)

2) Связевая изомерия, т.е. она возможна когда у лиганда может быть несколько неподеленных электронных пар, но только одна принимает участие.

Роданид ион SCN–координируется к комплексообразователю либо атомом серы (в тиоцианатных комплексах M–S–C≡N), либо атомом азота (в изотиоцианатных комплексах M–N=C=S)

3) Трансформационная изомерия связана с химическими превращениями лигандов. В таких координационных соединениях состав одинаковый, но характер лигандов различен, т.е. лиганд и частицы внешней сферы могут меняться. Например,

[Cr(H20)₆]Cl₃ кч = 6

[Cr(H20)₅]Cl₂▪H2O кч=6

[Cr(H20)₄Cl2]Cl▪2H2O кч=6

От зеленого до темно-фиолетового цвета

I. +AgNO3, то получаем 3AgCl

II. +AgNO3, то получаем 2AgCl

III. +AgNO3, то получаем AgCl