Второй закон термодинамики
Первый закон термодинамики рассматривает количественное соотношение между теплотой q и работой l и не рассматривает качественную сторону процесса:
1) не указывает условий превращения теплоты в работу;
2) не указывает направления процесса, нельзя определить его характер и конечный результат;
3) не указывает, передаётся ли теплота от горячего источника к холодному или наоборот.
Второй закон термодинамики определяет направление, по которому протекают термодинамические процессы и устанавливает возможные пределы превращения теплоты в работу при круговых процессах, поэтому он дополняет первый закон термодинамики.
Существует много формулировок второго закона термодинамики.
Французский физик Сади Карно в 1824 г. сформулировал второй закон термодинамики следующим образом: «Повсюду, где имеется разность температур, может происходить возникновение работы».
Немецкий физик Рудольф Клаузиус в 1850 г. дал следующую формулировку: «Теплота не может переходить сама по себе от одного тела к другому, имеющему температуру более высокую, чем первое тело».
Австрийский физик Людвиг Больцман сформулировал второй закон термодинамики так: «Природа стремится к переходу от менее вероятных состояний к более вероятным».
И, наконец, современная формулировка второго закона термодинамики звучит следующим образом: «Любой реальный самопроизвольный процесс является необратимым».
Физический смысл второго закона термодинамики может быть пояснен при помощи выражения
, (4.17)
т.е. энтропия изолированной термодинамической системы может оставаться постоянной, если в системе протекают обратимые процессы, или возрастать при протекании в ней необратимых процессов, но ни при каких условиях не может уменьшаться.
Знак равенства в выражении (4.17) относится к обратимым процессам, а знак > – к необратимым.
Все действительные термодинамические процессы являются нео-братимыми, поэтому энтропия изолированной термодинамической системы всегда возрастает, следствием чего является снижение работоспособности системы.