D-Металлы VI группы
D-Металлы V группы
К d-металлам V группы относятся: ванадий (V), ниобий (Nb) и тантал (Та). Данные металлы относятся к тугоплавким, так как обладают температурами плавления большими, чем 1890 оС. Для подгруппы ванадия наиболее характерна степень окисления +5, но возможны степени окисления +2, +3 и +4. Несмотря на высокие восстановительные свойства (φ0 ~ –1,1 В), их активность проявляется только при высокой температуре, когда разрушается защитная оксидная пленка.
Ванадий в основном применяется в качестве добавки к стали. При содержании ванадия всего 0,1÷0,3 % ванадия сталь обладает большой прочностью, упругостью и устойчивостью к ударным нагрузкам.
Ниобий один из компонентов жаропрочных и коррозионностойких сталей. Сварка стальных конструкций электродами с добавкой ниобия обеспечивает необычайную прочность сварных швов.
Тантал обладает исключительной химической пассивностью, но применение его ограничено из-за высокой стоимости. Его применяют для изготовления медицинских инструментов, а также для скрепления костной ткани, так как он не отторгается живыми тканями организма.
К d-металлам VI группы относятся: хром (Сr), молибден (Мо) и вольфрам (W). Электронная конфигурация данных атомов должна иметь вид (n-1)d4ns2 , но с учетом проскока одного электрона для Сr и Мо – (n-1)d5ns1. Соответственно максимальная степень окисления данных элементов равна +6. Наиболее устойчивые степени окисления данных элементов +2, +3 и +6. Данные металлы относятся к тугоплавким, при этом вольфрам в сравнении с остальными металлами имеет самую высокую температуру плавления – 3390 оС.
Хром – металл, находящийся в ряду напряжений до водорода, поэтому металлический хром восстанавливает водород из разбавленных растворов Н2SО4 и НС1. В холодной концентрированной азотной кислоте хром нерастворим и после обработки ею становится пассивным.
Для хрома более устойчива при обычных условиях степень окисления +3, поэтому соединения хрома +2 являются сильными восстановителями, а +6 – сильными окислителями.
Соли двухвалентного хрома образуются при растворении металлического
хрома в соляной или разбавленной серной кислотах:
Сr + 2НС1 = СrС12 + Н2.
Из соединений трехвалентного хрома отметим оксид хрома(III). Сr2О3 представляет собой тугоплавкое вещество зеленого цвета. Применяется в качестве абразивного материала.
Пример окислительных свойств шестивалентного хрома:
+6 +4 +3 +6
К2Сr2О7 + 3К2SО3 + 4Н2SО4 = Сr2(SО4)3 + 4К2SО4 + 4Н2О.
На примере хрома (таблица 19.1) приведем анализ влияния степени окисления кислообразующего элемента на характер оксида. Данные, приведенные в таблице, свидетельствуют, что в низшей степени окисления хром проявляет основные свойства, в высшей – кислотные, а в промежуточной – амфотерные. То есть с повышением степени окисления хрома основные свойства ослабевают, а кислотные усиливаются, проходя через амфотерные.
Таблица 19.1 – Основные классы соединений хрома
+2 | +3 | +6 | |
Оксиды | СrО (основной) оксид хрома (II) | Сr2О3 (амфотерный) оксид хрома (III) | СrО3 (кислотный) оксид хрома (VI) |
Гидрок–сиды | Сr(ОН)2 гидроксид хрома (II) | Сr(ОН)3 гидроксид хрома (III), НСrО2 метахромистая кислота, Н3СrО3 ортохромистая кислота | Н2СrО4 хромовая кислота, Н2Сr2О7 двухромовая кислота |
Соли | СrСl2 хлорид хрома (II) | СrСl3 хлорид хрома (III), КСrО2 метахромит калия, К3СrО3 ортохромит калия | К2СrО4 хромат калия, К2Сr2О7 дихромат калия |
Хром – важнейший компонент легированных сталей. Он придает им повышенную твердость и коррозионную стойкость. Нержавеющие и окалиностойкие стали содержат более 12 % хрома. Включение молибдена в нержавеющие стали увеличивает их жаропрочность и свариваемость.
Вольфрам – тяжелый металл с плотностью 19,3 г∕см3. На воздухе окисляется только при температуре красного каления. Вольфрам можно сваривать и вытягивать в тонкие нити. Преимущественно используется для
получения специальных сталей и сплавов. Быстрорежущая инструментальная сталь, содержащая 20 % вольфрама, способна самозакаливаться. Сталь с содержанием 1÷6 % вольфрама и ~ 2 % хрома применяется для изготовления пил, фрез, штампов. Из соединений, применяемых в металлургии, можно отметить карбид вольфрама WС, обладающий износоустойчивостью, тугоплавкостью и твердостью близкой к алмазу.