Адгезивные системы
Известно, что полимеризация композиционных материалов сопровождается их незначительной усадкой от 2 до 5 Vol. - %, которая может приводить к отслаиванию композита от стенок кариозной полости. Причиной усадки является уменьшение расстояния между молекулами мономера во время полимеризации. Если межмолекулярное расстояние мономеров в жидком виде составляют около 3-4 ангстрем, то после полимеризации оно сокращается примерно на 1,54 ангстрем. В связи с этим краевое прилегание композита может нарушаться именно в тех местах кариозной полости, которые располагаются не в пределах эмали, а в области дентина или цемента. Ухудшение сцепления композита часто наблюдается в апроксимальных или пришеечных участках кариозной полости и сопровождается возникновением краевой щели, окрашиванием краёв пломбы, повышенной постоперационной чувствительностью, возникновением вторичного кариеса или, в худшем случае, повреждением пульпы.
С целью улучшения сцепления материала с тканями зуба в последние годы особое внимание уделяется адгезивным средствам, улучшающим фиксацию пломбировочного материала не только с поверхностью эмали, но и дентина. Диакрилаты, входящие в состав композитов, обладают достаточно высокой адгезивностью к эмали зуба, однако по отношению к дентину они себя ведут как гидрофобные вещества, плохо прилипающие к его поверхности. В связи с указанным возникла необходимость поиска совершенно новых механизмов сцепления композитов с дентином, отличающихся от механизмов сцепления с эмалью.
Механизмы сцепления композитов с тканями зуба.
Механизмы сцепления композитов с поверхностью эмали.
Эмаль состоит в основном из неорганических веществ, а именно из разных апатитов, составляющих 86 Vol.-% эмали, кроме того в состав эмали входит незначительное количество органических веществ (2 Vol.-%) и воды (12 Vol.-%).
Буонкоре (1955 г), протравливая поверхность эмали зуба в течение двух минут 85% фосфорной кислотой, обнаружил, что при этом усиливается адгезия метакрилового пломбировочного материала к поверхности зуба. Рождённая таким образом 40 лет тому назад техника травления эмали кислотой лежит в основе современных адгезивных методик реставрации зубов.
В сегодняшнее время используется в качестве травящей гели фосфорная кислота концентрацией от 30 до 40%, которая апплицируется на поверхность эмали в среднем в течение 30-45 сек. В зависимости от резистентности эмали рекомендуется менять время аппликации травящей гели: при низкой резистентности эмали оно сокращается до 15 секунд, а при повышенной оно увеличивается до 60 секунд.
Под воздействием кислот происходит селективное растворение периферических и центральных зон эмалевых призм и преобразование поверхности эмали, которая становится под электронным микроскопом похожа на пчелиные соты или на форму подковы, или же на сочетание обеих форм. В результате механического скашивания эмалевых призм и обработки эмали кислотой увеличивается активная поверхность сцепления с композиционными материалами и улучшается возможность обволакивания поверхностного слоя эмали гидрофобными и вязкими адгезивами. В качестве эмалевых адгезивов применяются ненаполненные или умеренно наполненные смеси диакрилатов, входящие в состав основного вещества композита. Они проникают из-за высокой вязкости медленно на всю глубину протравленной эмали. После полимеризации адгезива образуются в межпризменных участках отростки, сцепляющиеся механически с поверхностью эмали и способствующие, таким образом, микроретенционному сцеплению композита с поверхностью эмали.
Механизмы сцепления композитов с поверхностью дентина.
Дентин состоит на 45 Vol.-% из минерализованных составных частей, на 30 Vol.-% из органических структур, 25 Vol.-% составляет вода. Природа живого дентина такова, что его поверхность всегда влажная, а высушивание в клинических условиях практически невыполнимо. Из-за скорости движения жидкости в дентиновых канальцах на поверхности дентина неоднократно происходит полное обновление влаги. В клинических условиях даже после высушивания кариозной полости наблюдается незаметная остаточная влажность, которая может влиять на прочность соединения дентина с композитом. В связи с этим дентиновые адгезивные системы должны быть гидрофильными, т.е. водосовместимыми.
Ключевую роль в механизме сцепления композита с дентином уделяется смазочному слою, образовавшемуся вследствие инструментальной обработки дентина и состоящему из частиц гидроксилапатитов, разрушенных остатков одонтобластов и денатурированных коллагеновых волокон. Этот слой достигает в зависимости от вида препарирования толщины до 5 µм, он закупоривает дентиновые канальцы и покрывает, как прокладкой, интертубулярный дентин. Этот слой называют в литературе смазочным или масляным, в англоязычной литературе – “smear layer”. Haller (1992 г), анализируя различные системы дентиновых адгезивов и их механизмы сцепления, принципиально различают два подхода: при первом достигается сцепление композита с поверхностью дентина путём сохранения и включения смазочного слоя, а при втором – путём растворения смазочного слоя и поверхностной декальцинации дентина.
Современные системы дентиновых адгезивов включают обязательную предварительную обработку поверхности дентина так называемыми дентиновыми кондиционерами или праймерами, способствующими проникновению гидрофильных мономеров в поверхностный слой дентина и их химическому сцеплению с гидрофобными мономерами композита.
В первом случае смазочный слой полностью сохраняется на поверхности дентина и пропитывается гидрофильными маловязкими мономерами. Смазочный слой при этом укрепляется и непосредственно используется как связующий слой между дентином и композитом. Дентиновое сцепление возникает за счёт сцепления смазочного слоя со структурными единицами дентина и за счёт мономеров, пропитывающих смазочный слой и соединяющихся с мономерами бонда или композита. По этому принципу действуют следующие дентиновые адгезивные системы: Prisma Universalbond (de Trey) и XR Bonding (Kerr).
Второй механизм сцепления предусматривает предварительную обработку дентина различными растворами, которые полностью или частично растворяют смазочный слой и также полностью или частично раскрывают дентиновые канальцы. При этом происходит деминерализация поверхностного слоя дентина, обнажение коллагеновых волокон органической матрицы и активации ионов и апатитов дентина. Последующая аппликация праймера обеспечивает проникновение гидрофильных мономеров в раскрытые дентиновые канальцы, пропитывание деминерализованного поверхностного слоя дентина и сцепление с его обнажёнными коллагеновыми волокнами. Такой механизм действия используется, например, в дентиновых адгезивах: Gluma (Bayer), Denthesive (Kulzer) и Scotchbond Multi Purpose (3 M).
Второй механизм сцепления может быть достигнут также при обработке дентина, так называемыми, самокондиционирующими праймерами, в состав которых входит наряду с гидрофильными мономерами та или иная органическая кислота. Под воздействием этих праймеров частично растворяется смазочный слой дентина, и также частично раскрываются дентиновые канальцы. Поверхностный слой интертубулярного дентина деминерализуется и одновременно пропитывается гидрофильными мономерами. Смазочный слой при этом не смывается, а распыляется, и его осадок выпадает на поверхность дентина. Сцепление композита с дентином достигается за счёт проникновения полимеров в дентинные канальцы и образования полимерных отростков и за счёт импрегнирования поверхностного слоя дентина мономерами, который называют гибридным и которому придают большее значение в механизме сцепления, чем полимерным отросткам. Данный механизм лежит в основе следующих адгезивных систем: A.R.T. – Bond (Coltene), Scotchbond (3 M) и Syntac (Vivadent).
Механизм действия адгезивной системы Syntac.
Фирма Vivadent предлагает композиционные пломбировочные материалы Tetric, Heliomolar и Helioprogress в сочетании с эмалево-дентиновой адгезиновой системой Syntac. В состав системы Syntac входят праймер, адгезив и гелиобонд. Жидкость праймера (Syntac-Primer) состоит из следующих составных компонентов TEGDMA (тетраэтиленгликолдиметакрилат) 0,25 гр
Малеиновая кислота 0,04 гр
Ацетон и вода в соотношениях 1:1.
Жидкость адгезива (Syntac-Adhesive) содержит следующие компоненты:
Полиэтиленгликолдиметакрилат 0,35 гр
Глутаральдегид 50% 0,10 гр
Вода.
В состав бонда входят следующие мономеры:
Bis-GMA 0,60 гр
TEGDMA 0,40 гр
При применении системы Syntac смазочный слой на поверхности дентина предварительно не удаляется, а используется для создания дентиново-композиционного моста. После инструментальной обработки дентина образуется смазочный слой, покрывающий интертубулярный дентин и закупоривающий устья дентиновых канальцев. Капля жидкости Syntac-Primer наносится одноразовой кисточкой на поверхность этого дентина и через 15 секунд распыляется. В результате такой обработки частично растворяется смазочный слой, частично раскрываются устья дентиновых канальцев и декальцинируется поверхностный интертубулярный дентин. Одновременно гидрофильные мономеры впитываются в дентиновые канальцы, в изменённый смазочный слой и в поверхностный слой дентина. Затем наносится кисточкой на поверхность дентина раствор Syntac-Adhesive и умеренно высушивается через 15 секунд. При этом мономеры адгезива проникают в дентиновые канальцы и в поверхностный интертубулярный дентин. Глутаральдегид, входящий в состав адгезива, обволакивает обнажённые коллагеновые волокна и формирует органическую матрицу путём фиксации протеинов. При этом наблюдается определённый бактериостатический эффект.
После такой обработки на дентин и эмаль наносится капля жидкости Heliobond и равномерно распределяется воздухом. Гидрофобные мономеры бонда проникают в предварительно подготовленный дентин и соединяются с мономерами праймера и адгезива. Одновременно жидкость бонда проникает в предварительно протравленную поверхность эмали. После полимеризации бонда образуются полимерные отростки, заполняющие устья дентиновых канальцев, межпризменные пространства, и свободные призмы эмали, благодаря чему существенно увеличивается микромеханическое сцепление композита с дентином и эмалью.
Известно, что методика применения композитов многоступенчатая и весьма чувствительная к погрешностям во время клинического применения, в связи с чем предпочтительным оказываются методики, которые более просты и менее чувствительны в клинических условиях. Методика применения системы Syntac очень проста и требует меньше времени, чем многие другие. В связи с полимеризационной усадкой, достигающей наибольшей силы в первые минуты после полимеризации, больше ценятся те адгезивные системы, механизм сцепления которых вступает в силу сразу непосредственно после аппликации композита.
В связи с содержанием кислот в составе почти всех дентиновых адгезивов, раскрывающих дентиновые канальцы, повышающих проницаемость дентина и допуксающих проницаемость дентина и допуксающих проникновение мономеров в канальцы, широко обсуждаются вопросы токсичности составных частей адгезивов на пульпу. Гистологические исследования пульпы зуба после контакта с различными дентиновыми адгезивами показали, что патологические изменения пульпы непосредственно связаны с бактериальным влиянием на неё из кариозной полости, нежели с токсичностью реставрационного материала. Немаловажным фактором при применении композитов является толщина слоя дентинного адгезива – толщина образовавшегося слоя.
Состав и методика применения некоторых дентиновых адгезивов:
Дентиновый адгезив (фирма) Состав Применение
A.R.T. Bond (Coltene) Primer A Primer B Bond 1,6% малеиновая кислота 99% НЕМА 0,3% полиметакрилолиго-малеиновая кислота 1% окись алюминия 49% TEGDMA 44% Bis-GMA 7% полиметакрилолиго-малеиновая кислота Соотношение 1:1, аппликация в течение 60-90 сек и высушивание в течение 20 сек 1.слой 20 сек и выдувание 2.слой: полимеризация 20 сек.
Denthesive (Kulzer) Cleaner Denthesive A Denthesive B Adhesive Bond 5% EDTA метакрилойлооксиэтил-фосфат моно-метакрилойлокси-этилл-эфир малеиновой кислоты 41% двуокись кремния 31% UEDMA 27% TEGDMA 40 сек пропитывается, промывается и высушивается, соотношение 1:1, 10 сек впитывается, 15 сек раздувается и полимеризуется 20 сек
Gluma (Bayer Dental) Cleanser Primer Sealer 0,5% M EDTA 35% НЕМА 5% глутаральдегид дериваты диметакрилата 30 сек втирается, промывается, высушивается 10 сек пропитывается, раздувать и 20 сек пол.
Prisma Universalbond 3 (De Trey Dentsply) Dentin Primer Adhesive 30% НЕМА 6% РЕNTA этанол 55% смола 39% TEGDMA 5%PENTA 0,7% глутаральдегид 30 сек впитывается, 5-10 сек высушивается 10 сек впитывается, раздувается. 10 сек полимеризуется
Scotchbond 2 (3 M) Scotchprep Adhesive 58,5% НЕМА 2,5% малеиновая кислота 62,1% Bis-GMA 37,2% HEMA 30 сек втирается и высушивается 10 сек впитывается и 20 сек полимеризуется
Syntac (Vivadent) Primer Adhesive Heliobond 25% TEGDMA 4% малеиновая кислота 35% поли-EGDMA 5% глутаральдегид 40% TEGDMA 15 сек втирается и высушивается 10 сек впитывается и высушивается 20 сек полимеризуется
XR Bonding System (Kerr) XR Primer XR Bond 3,75% диметакрилат 50% этанол и вода 10% диметакрилат, UEDMA 30 сек втирается и высушивается, 10 сек полимеризуется 10 сек впитывается и высушивается 20 сек полимеризуется