Гипс и гипсовые изделия
Гипс
Гипсовые вяжущие относятся к минеральным воздушным веществам – вещества, которые твердеют, долго сохраняют и повышают свою прочность только на воздухе.
В зависимости от способа получения гипсовые вяжущие вещества делятся на три основные группы:
I. Вяжущие, получаемые термической обработкой сырья:
-Низкообжиговые гипсовые вяжущие вещества получают при нагревании двухводного гипса до температуры 150…160 с частичной дегидратацией двуводного гипса и переводом его в полуводный гипс
-Высокообжиговые (ангидритовые) вяжущие получают обжигом двуводного гипса при более высокой температуре до 700…1000 с полной потерей химически связанной воды и образованием безводного сульфата кальция – ангидрита .
II. Вяжущие, получаемые без термической обработки (безобжиговые)
-на основе природного двугидрата сульфата кальция
-на основе природного ангидрита со специальными добавками для активации твердения
III. Вяжущие, получаемые смешиванием гипсовых вяжущих I или II групп с различными компонентами (минеральными и химическими: известь, портландцемент, добавки)
Вяжущие I и II групп являются неводостойкими, вяжущие III группы относятся к водостойким вяжущим.
Гипсовым вяжущим называют воздушное вяжущее вещество, состоящее преимущественно из полуводного гипса и получаемое путем тепловой обработки гипсового камня при температуре 150…160. При этом двуводный гипс , содержащийся в гипсовом камне, дегидратирует по уравнению
В этих условиях образуются мелкие кристаллы полуводного сернокислого кальция -модификации; такой гипс обладает повышенной водопотребностью (60…65% воды). Избыточная вода, т.е сверхпотребная на гидратацию гипса (15%) , испаряется, образуя поры, вследствие чего затвердевший гипс имеет высокую пористость (до 40%) и соответственно небольшую прочность. Для приготовления высокопрочного гипса используют полуводный гипс -модификации, имеющий меньшую водопотребность гипса (40…45% воды)и, следовательно, большую плотность и прочность.
Модификационный состав обожженного гипса заметно различается, в зависимости от качества сырья и способа обжига, что может существенно влиять на качество конечного продукта. Содержание той или иной модификации в гипсовом вяжущем во многом определяется режимом обжига гипса, регулируя который можно получать вяжущие с требуемыми свойствами.
Таблица 1
Модификационный состав гипсовых вяжущих |
Количественное содержание фазового состава вяжущего в зависимости от способа обжига, % |
|||
Гипсоварочный котел |
Вращающаяся печь |
Мельница «Кладиус Петерс» |
Автоклав |
|
83-85 |
70-75 |
30.6 |
- |
|
- |
- |
- |
81.2 |
|
-растворимый ангидрит |
10-13 |
11.6-14.0 |
7.5-15 |
10.7 |
–нерастворимый ангидрит+минеральные примеси |
1-3 |
9-11.5 |
46.4 |
1.8 |
2-4 |
2-8 |
4-11 |
5.6 |
|
Количество гидратной воды |
6.0-6.2 |
6.0-6.5 |
4.6 |
6.1 |
Производство гипса складывается из дробления, помола и тепловой обработки (дегидратации) гипсового камня. Сырьем для производства гипсовых вяжущих служат природный гипсовый или ангидритовый камень; гипсосодержащие отходы различных отраслей промышленности (фосфогипс, сажа, глиногипс). Природное гипсовое минеральное сырье и гипсосодержащие отходы используются не только в гипсовой промышленности, но и в цементной, химической, бумажной промышленностях, сельском хозяйстве.
Существует несколько технологических схем производства гипсового вяжущего: в одних помол предшествует обжигу, в других помол производится после обжига, а в третьих помол и обжиг совмещаются в одном аппарате. Тепловую обработку гипсового камня производят в варочных котлах, сушильных барабанах, шахтных или других мельницах (I). Полуводный гипс -модификации получают путем запаривания гипсового щебня в автоклаве, самозапарочных аппаратах, демпферах. Высокопрочный гипс получают в котлах(реакторах)
1. Производство гипса с применением варочных котлов. Гипсовый камень, поступающий на завод в крупных кусках, сначала дробят, затем измельчают в мельнице, одновременно подсушивая его. В порошкообразном виде камень направляют в варочный котел периодического или непрерывного действия. Варка происходит за счет обогрева днища и стенок котла, а также жаровых труб внутри котла, которые в охлажденном состоянии удаляются по дымовой трубе. Продолжительность варки 90…180 мин. При варке в котле гипс не соприкасается с топочными газами, что позволяет получать чистую продукцию, не загрязненную золой топлива.
2. Гипсовое вяжущее в сушильных барабанах получают путем обжига гипсового камня в виде щебня размером до 20 мм. Обжиговой частью сушильного барабана служит наклонный стальной цилиндр диаметром до 2.5 м и длиной до 20м, установленный на роликовых опорах и непрерывно вращающийся. Гипсовый щебень подается в барабан с приподнятой стороны и в результате вращения наклонного барабана перемещается в сторону наклона. Из топки в барабан поступают раскаленные дымовые газы, которые при движении вдоль барабана обжигают гипсовый камень, а с противоположной стороны удаляются вентилятором. Далее гипсовый камень измельчают в мельницах.
3. При обжиге гипса во взвешенном состоянии совмещают две операции: измельчение и обжиг. В мельницу(шахтную, шаровую, или роликовую) подают гипсовый щебень и одновременно нагнетают горячие дымовые газы. Образующиеся при размоле мельчайшие зерна гипса товарной фракции увлекаются из мельницы потоком дымовых газов и в процессе транспортирования в раскаленном газовом потоке обжигаются. Пылевоздушная смесь поступает в циклоны и фильтры для осаждения гипса.
Наибольшую производительность из рассмотренных схем имеет последняя, затем схема обжига в сушильных барабанах, и, наконец в варочных котлах. Однако первые две схемы существенно уступают по качеству продукции схеме с варкой гипса.
4. Высокопрочный гипс получают путем нагревания природного гипса паром под давлением 0.2…0.3МПа с последующей сушкой при температуре 160…180.
Приготовление гипсового теста основано на следующей химической реакции
При затворении порошка гипса водой полуводный сернокислый кальций , содержащийся в нем, начинает растворятся до образования насыщенного раствора и одновременно гидратироваться, присоединяя 1.5 молекулы воды и переходя в двугидрат . Растворимость двугидрата примерно в 5 раз меньше растворимости исходного порошка – полугидрата. В результате образовавшийся насыщенный раствор полугидрата оказывается пересыщенным к двугидрату. Пересыщенный раствор в обычных условиях не может существовать – из него выделяются мельчайшие частицы твердого вещества – двуводного сернокислого кальция. По мере накопления этих частиц они склеиваются между собой, вызывая загустевание (схватывание) теста. Затем мельчайшие частицы гидрата начинают кристаллизоваться, определяя этим образование прочного гипсового камня. В затвердевшем, но еще влажном гипсе продолжают протекать процессы перекристаллизации – растворения чести вещества в межкристаллических контактах и укрупнения кристаллов, что приводит к разрыхлению структуры. Дальнейшее увеличение прочности гипса происходит вследствие высыхания твердеющей массы и более полной кристаллизации при этом. Твердение гипса можно ускорить сушкой, но при температуре не выше 65 во избежание обратной дегидратации двуводного гипса.
Чтобы получить гипсовое удобоукладываемое тесто, необходимо взять 60…80% воды от массы вяжущего, а на химическую реакцию гидратации требуется лишь 18.6% воды. Избыток ее остается в порах, затем испаряется. Чем больше воды затворения, тем выше пористость камня, а прочность его соответственно меньше.
Твердение высокообжигового вяжущего обусловлено образованием двуводного гипса из безводного сернокислого кальция.
Процесс схватывания и твердения нерастворимого ангидрида, являющегося основным компонентом низкообживого ангидритового вяжущего (ангидритого цемента) и высокообжигового ангидритового вяжущего – эстрих-гипса, имеет свои особенности.
Твердение ангидритового вяжущего происходит в присутствии сульфатных или щелочных активизаторов. Твердение этого вяжущего обусловлено образованием под воздействием активизаторов сначала комплексной соли, включающей ангидрит, которая впоследствии распадается с образованием двугидрата. При твердении в объеме не увеличивается.
Ангидритовые и высокообжиговые вяжущие не являются быстросхватывающимися. Начало и конец схватывания этих вяжущих соответственно равны 30 мин… 24 ч и 2 ч…12-36 ч.
Твердение водостойких (гипсоцементно-пуццолановых и гипсошлако-пуццолановых, композиционных) гипсовых вяжущих – результат сложных физико-химических процессов, приводящих к образованию новых гидратных веществ, обуславливающих основные свойства вяжущих и приближающих их к портландцементу
Свойства, характеристики, применение